초기 황산 생산 15 세기 후반에 발렌타인 (B. Valentine) 은 그의 저서에서 황산을 생산하는 두 가지 방법을 연이어 언급했다. 즉, 모래로 녹반과 유황과 질산석의 혼합물을 가열하는 것이다. 약 1740 년, 영국인 J. Ward 는 먼저 유리그릇으로 황산을 생산하고, 유리그릇의 부피는 300L 에 달하며, 유황과 질석의 혼합물은 용기에서 간헐적으로 연소되고, 생성된 이산화황과 질소산화물은 산소와 물반응으로 황산을 생성하는데, 황산은 질산화법으로 황산을 생산하는 전구물이다.
질산화의 흥망 성쇠 1746 년, 영국인 J 로박은 버밍엄에 6 피트 (lft = 0.3048m m) 의 납실을 지었는데, 이는 세계 최초의 납실법으로 황산을 생산하는 공장이다. 1805 안팎, 처음으로 납실 외부에 버너를 설치해 유황과 질석을 연소시켜 납실법을 연속 작동시켰다. 1827 년 프랑스의 저명한 과학자 J.-L. Guy-Lussac 는 납실 뒤에 질산염 흡수탑을 설치하고 납실 산물 (65% H2SO4) 으로 배기가스 중 질소산화물을 흡수할 것을 제안했다. 1859 년 영국인 J. Glover 는 납실 앞에 탈질탑을 추가해 질산염이 함유된 황산에서 질소산화물을 제거하는 데 성공했다. 이 탑의 제품 농도는 76% H2SO4 에 달했다. 이 두 발명의 결합은 질소 산화물의 재활용을 실현하여 납실 공예를 근본적으로 개선했다.
18 세기 후반에 방직공업은 엄청난 기술적 진보를 이루었고, 황산은 리넨 직물의 표백, 면직물의 산성화, 양모 직물의 염색에 사용되었다. Nicolas leblanc 방법의 성공은 황산과 소금에서 대량의 황산나트륨을 준비해야 한다. 급성장하는 수요는 신생 황산업계를 위한 원활한 발전의 길을 열었다.
초기의 납실 가공 공장은 모두 이탈리아 시칠리아에서 온 유황을 원료로 사용했다. 황산 수요가 증가함에 따라 원료 공급이 갈수록 긴장되고 있다. 1930 년대부터 영국 독일 등은 잇달아 황철광을 원료로 바꾸었다. 그 후, 제련 연기제 황산도 성공했다. 원료 공급원의 확대는 당시 과인산 칼슘과 황산 암모늄을 주요 제품으로 한 화학비료 공업의 출현에 적응하여 황산 공업을 더욱 크게 발전시켰다. 1900 년 세계 황산 생산량 (100% H2SO4) 은 이미 4.2 mt, 19 16 년 미국 테네시동 제련사에 도달했다 각각 15600m3 의 부피로 세계에서 가장 큰 거대한 납실인 4 개의 연결 납실이 있습니다. 거대한 납실 생산 효율이 낮고 납소모가 높고 투자가 많기 때문에 19 세기 후반부터 각종 건의와 발명이 이루어졌고, 결국 납실 대신 필러탑을 사용하는 각종 타워 장치의 출현이 이어졌다.
19 1 1 년, 오스트리아 C. Hautpoul 은 헤루사우에 세계 최초의 탑법 장치를 설립했다. 6 탑의 총 부피는 600m3 이고 황산 일일 생산량은 14t (100% H2SO4 로 계산됨) 입니다. 1923 기간 동안 H. Peterson 은 헝가리의 Mazarovar 에 탈질탑 1 개, 산탑 2 개, 질산염 흡수탑 4 개로 구성된 7 탑 장치를 건설했다. 산성 순환 과정과 탑 내 기체 접촉 방식에 혁신을 일으켜 생산성을 높였다.
소련과 동유럽에서는 5 탑 공예가 널리 사용되고 있다. 1950 년대에는 소련이 더 강화된 7 탑 공예를 개발했는데, 즉 산탑 하나와 질산염 흡수탑이 추가되어 생산 강도가 낡은 탑법보다 두 배로 높아져 값비싼 납재료 대신 일반 강철로 생산설비를 만들 수 있었다.
납실 제품 농도는 65% H2SO4, 탑규정은 76% H2SO4 입니다. 황철광과 제련 연기를 원료로 할 때 제품에도 많은 불순물이 함유되어 있다. 1940 년대 이후 염료, 화학섬유, 유기합성, 석유화학 등의 업종에서 농황산과 담배황산에 대한 수요가 급속히 증가했으며, 많은 산업부문에서도 농황산 제품의 순도에 대해 더 높은 요구를 제기하여 접촉법이 황산공업에서 점차 주도적으로 자리잡고 있다.
접촉법 183 1 에서 영국의 P 필립스는 먼저 이산화황과 공기를 섞고, 백금 가루나 백금실이 든 열자관을 통해 삼산화황을 채취하는 방법을 발명했다. 65438 년부터 0870 년까지 알리자린 합성의 성공은 염료 공업의 출현을 이끌고, 담배 황산에 대한 수요가 급증하여 접촉법 발전에 동력을 제공했다. 1875 년 독일인 E. Jacobs 는 크루츠나에 담배 황산을 생산하는 최초의 접촉 장치를 건설했다. 그는 납실 산물을 열분해해 이산화황, 산소, 수증기의 혼합물을 얻었고, 응결탈수 후의 잔여가스는 촉매층을 통해 43% SO3 을 함유한 담배황산을 만들었다.
독일 바덴아닐린 소다 회사의 R. Knic 는 188 1 의 발동으로1 당시 모든 접촉 장치는 저온에서 활성성이 뛰어난 플루토늄 촉매제를 사용했다. 그러나 가격이 비싸서 중독에 걸리기 쉬우며 활성을 잃는다 (촉매제 중독과 촉매 활성화 참조). 이 때문에 조기 접촉 장치는 황화광과 유황을 원료로 하든, 각종 유해 불순물을 제거하기 위해 변환 공정에 들어가는 가스를 미리 충분히 정화해야 한다. 1906 년 미국 F.G. Cauteret 은 광산 먼지와 산성 안개의 고압 정전기 포집 기술을 발명하여 접촉법 공장에서 성공하여 정화 기술의 중요한 돌파구가 되었다.
제 1 차 세계 대전의 발발로 유럽과 미국 국가들은 서로 경쟁하여 접촉 장치를 제조하고, 제품은 다이너마이트를 만드는 데 사용되었다. 이것은 접촉법의 발전에 큰 영향을 미친다. 19 13 년 바덴아닐린 소다사는 알칼리 금속염을 함유한 바나듐 촉매제를 발명하여 활성성이 좋고 중독이 쉽지 않으며 가격이 저렴하여 산업응용에 탁월한 효과를 보였다. 이후 성능이 개선된 플루토늄 촉매제가 속출하면서 빠르게 널리 활용돼 결국 백금 등 촉매제를 완전히 대체했다.
제 2 차 세계 대전 이후 거의 30 년 동안 발전한 황산 공업은 큰 발전을 이루었고 세계 황산 생산량은 계속 증가하고 있다.
현대 황산 생산 기술도 눈에 띄는 발전을 이루었다. 1950 년대 초, 연방 독일과 미국은 황철광 유동화 로스팅 기술을 동시에 개발했다. 연방 독일 법본 바이어는 1964 년 2 단계 변환 공정의 응용을 선도하고 197 1 년 첫 직경 4m 의 끓는 난로를 건설했다. 1972 년, 유황을 원료로 한 최초의 가압 장치는 프랑스 유킨나 쿠르먼이 생산해 압력 500kPa, 일일 생산량 550 t (100% H2SO4) 를 가동했다. 1974 년 스위스 Ciba-Cargill 은 0.5% ~ 3.0% SO2 가 포함된 저농도 연기를 처리하기 위한 개선된 타워 공정을 개발했고, 1979 년 연방 독일에 구운 황화 몰리브덴 세트 (0.8% ~
우리나라 황산공업의 발전 1874 년, 우리나라 최초의 납실 공예 설비는 천진기계국 질산침수 공장, 1876 년 생산, 일산 황산 약 2t 로 무연화약 제조에 쓰였다. 1934 년 중국 최초의 접촉망 장치가 현병공장 지사에서 가동됐다.
1949 이전에 우리나라 황산의 최대 연간 생산량은 180kt( 1942) 였다. 1983 년 황산 생산량은 8.7Mt (대만성 제외) 로 미국과 소련에 이어 세계 3 위에 올랐다. 195 1 년, 바나듐 촉매제가 성공적으로 개발되어 대량 생산되어 몇 가지 새로운 품종이 속속 개발되었다. 1956 황철광 끓는 로스팅 기술 개발에 성공하고 정화 작업은 벤츄리 세정기를 이용한다. 1966 년에 두 차례 개조된 공업설비를 건설하여 이 신기술을 적용한 최초의 국가가 되었다. 열에너지 이용, 환경보호, 자동제어, 장비 기술 등에서도 풍성한 성과를 거두었다.