황화는 생고무 분자간 교합으로 3 차원 네트워크 구조를 형성하고 황화고무를 준비하는 기본 과정이다. 다른 황화체계는 서로 다른 생접착제에 적용된다.
엘라스토머 황화에 관한 많은 문헌이 있지만 고무 황화에 대한 연구는 여전히 심도 있게 진행되고 있다. 연구의 주요 목적은 황화고무의 역학 성능 및 기타 성능을 향상시키고, 공정 과정을 단순화하고 개선하며, 황화 과정에서 유해 물질의 방출을 줄이는 것이다. 최근 몇 년 동안 황화에 관한 새로운 관점을 평가하기 위해서, 우선 현재 사용 중인 황화체계를 간략하게 기술하였다.
전통적인 황화 시스템
불포화 고무는 보통 다음과 같은 황화체계를 사용한다.
1. 유황, 유기 이황화물 및 폴리 황화물, 티아 졸, 디 벤조 구아니딘, 산화 아연 및 스테아르 산은 주요 경화제입니다. 이것은 가장 흔한 경화 시스템이다. 그러나 가황 물의 내열성 산소 노화 성능은 높지 않다.
* 2. 알킬 페놀 수지.
3. 폴리 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무 및 니트릴 고무에 사용되는 헥사 클로로 에탄과 같은 폴리 할로겐화물 및 헥사 클로로 p-크실렌.
4. 이관능 시약 [예: 퀴논, 디아민, 아조, 벤젠아조 유도물 (부틸 고무 및 에틸렌 프로필렌 고무용)].
비스 말레이 미드, 디 아크릴 레이트. 2 가 금속 아크릴 에스테르 (메타 크릴 레이트), 프리 폴리 에테르 아크릴 레이트.
황화포화 고무 용 유기 과산화물.
포화고무로 다양한 종류의 포화고무를 황화할 때 다른 황화체계를 채택할 수 있다. 예를 들어, EPDM 을 가황 할 때 유기 과산화물은 이소시 아누 레이트 (황화제 TAIC) 와 같은 불포화 가교제와 함께 사용됩니다.
가황 실리콘 고무를 사용할 때도 유기 과산화물을 사용할 수 있다. 비닐 실리콘 고무의 황화는 촉매제 (Pt) 의 존재 하에서 진행될 수 있다.
고무의 일반적인 황화 방법은 관련 전문 저서에서 서술되었다.
할로겐 원자가 함유된 고무나 관능단이 함유된 고무 (예: 네오프렌, 염화 폴리에틸렌, 염화 부틸 고무) 는 가장 많이 사용되는 염소 고무입니다.
황화 네오프렌은 보통 ZnO 와 MgO 의 혼합물을 사용하며, 에틸라피아 (NA-22), 이황화추란, 이황화추란, 이린기 쌍구아니딘 (촉진제 BG), 유황을 황화촉진제로 사용한다. 황화염소 술 폰화 폴리에틸렌을 사용할 때 다음과 같은 황화체계를 사용할 수 있다.
1. 알루미나, 산화연, 산화마그네슘, 산화마그네슘과 디메틸에스테르 혼합물, 황화촉진제로서의 사황화추란 (촉진제 TRA) 과 촉진제 DM 입니다.
헥사 메틸렌 테트라 민, 아디 핀산, 세바 신산 및 마그네시아.
유기 아민과 고리 산화물 반응의 산물.
다음 시스템은 염화 부틸 고무의 황화에 사용할 수 있습니다.
1. 산화아연과 경지산, 산화마그네슘, 추란, 이황화벤젠, 티아졸의 혼합물
2. 비닐 이황대 카바 메이트와 산화아연과 산화마그네슘의 혼합물.
폴리 히드 록시 메틸 페놀 수지와 산화 아연의 혼합물.
디 알킬 디티 오 카르 바 메이트 아연.
히드 록시 방향족 화합물 (레조 르시 놀, 하이드로 퀴논 등). (실온에서).
금속 산화물과 과산화물, 폴리올, 디아민, 폴리아민, 고리 산화물, 이이소시아네이트, 폴리이소시아네이트는 일반적으로 황화 카르복실기 고무에 사용된다.
산화아연 황황화체계, 할로겐 함유 유기물, 에폭시 수지는 종종 아미노기가 함유된 황화고무에 첨가된다.
황화 아크릴 고무를 함유하고 있을 때 일반적으로 사용되는 산화물 (예: MnO2 _ 2 및 sb2o _ 5), 황화물 (예: CuS) 및 황 함유 폴리아민 (아크릴 고무) 입니다.
황화제가 없는 상태에서 중합체에 반응력이 있는 관능단 간의 반응으로 인해. 엘라스토머에서 화학적 가교 결합 네트워크를 형성할 수도 있습니다. 예를 들어 고온에서는 PVC 와 NBR 의 혼합물에서 발생합니다.
비 전통적인 가황 시스템
최근 10 년 동안 주요 연구 내용은 황화 공정 자체와 황화 고무 제품의 사용 과정에서의 생태 문제, 황화 공정 개선, 코크스 및 원원 복귀 경향 감소, 냉황화 촉진 등이다. 고화제, 특히 황, 완제품에 서리가 맺히는 것을 방지하는 데도 주의해야 한다. 적절한 황화체계와 황화조건을 선택함으로써 황화고무 및 제품의 성능을 높이는 데도 성과를 거두었다.
황화 시스템을 사용할 때의 생태적 위험을 줄이다.
불포화 고무의 황화체계에는 보통 유황이 함유되어 있기 때문에, 과립과정과 같은 계량 과정에서 유황이 날리는 것을 막기 위한 일련의 조치가 취해지고 있다. 일반적으로 유황과 디시 클로 펜타 디엔, 스티렌 및 그 올리고머의 중합체는 유황 서리를 제거하는 데 사용됩니다. 유황과 중합체 수지의 혼합물, 고리형 탄화수소의 유황 용액, 유황이 함유된 저폴리부타디엔, 유황과 5- 에틸렌-쌍환 [9.2. 1] 경기 -2- 황황화 접착제에 N- 트리클로로 메틸 티오 아미노산을 첨가하면 서리를 줄일 수 있다. 에틸렌과 α-올레핀의 * * * 중합체, α-올레핀 고무 및 에틸렌 프로필렌 고무는 황 황화 대신 Cl, S 또는 SO2 그룹이 함유 된 비스 말레이 미드 유도체로 가황 될 수있다.
니트로사민의 생태 피해는 잘 알려져 있다. 따라서 디아민 기반 촉진제는 휘발성 니트로사민을 생산하기 때문에 위험하다. 가장 위험하지 않은 것은 디 벤질 디설파이드 카바 메이트 아연과 디 벤질 디추란 디설파이드입니다. 술파민 약, 이황화 사갑기 추람 및 기타 저급 메탄기 추란 촉진제는 한정량 (0.4-0.5%) 으로 사용할 수 있습니다. 타이어 고무의 경우 촉진제 DZ(N, N'- 이환 기기 -2- 벤조티아 2 차 술폰아미드) 를 자주 사용하거나 이황화물과 사벤질 추란디 말레이 미드의 혼합물을 사용할 수 있다. 질소 원자를 함유하지 않는 황원산 유도물과 소량의 상용촉진제의 결합은 아질아민을 생산하지 않는다. 디 알킬 (C 1-5) 인 아실 트리 설파이드, N- 트리클로로 메틸 설 포닐 페닐 술폰아미드, 벤조 티아 졸 디설파이드 (촉진제 DM) 및 디 벤질 디티 오 카르 바 메이트 아연의 혼합물은 니트로사민을 생성하지 않습니다. 비타민 C 와 비타민 E 첨가제를 사용하면 일반 절임 시스템에서 아질아민의 생성을 줄일 수 있다. 생태학적으로 1, 1'- 이황대 이중 (4- 메틸 피페 라진) 등 피페 라진 유도체를 주촉진제로 아민 촉진제, 추란, 우레아를 함께 사용하고 2-/KLOC-0 을 사용한다 메탄기 이황대인산에스테르를 EPDM 의 황화촉진제로 사용하는 것이 좋으며, 이때 아질아민을 생산하지 않는다. 암모니아나 n- 아민으로 충전재와 ZnO 를 미리 처리하면 아질아민의 형성을 막을 수 있다. 폴리부타디엔-스티렌 부타디엔 고무 가황 물에 소량의 CaO, Ca(OH)2, Ba(OH)2 를 넣으면 아질아민의 생성을 막을 수 있다.
가황 고무의 기술 및 응용 성능 향상
최근 몇 년 동안 황화고무, 특히 불포화 고무의 성능을 개선하기 위한 각종 황화체계가 눈에 띄게 증가했다.
불포화 고무
칼슘, 마그네슘, 아연 등 프탈산과 편벤젠산 2 가 금속염 황화 카르복실고무를 사용하는 것이 좋습니다. 이런 금속염을 함유한 혼합접착제는 코크스 연소에 내성이 있으며, 황화액의 강도는 65438±08 MPa 에 달할 수 있다. 트리에탄올아민은 Fe(OH)3 을 촉진제로 하는 부타디엔, 아크릴로니트릴, 메틸 아크릴레이트의 * * * 중합체를 황화할 수 있다. 얻은 황화고무는 내유, 벤젠 제품을 준비하는 데 쓰인다. --
NBR 은 다기능 비닐 에스테르로 가교 결합될 수 있습니다. 이 고무들이 과산화물로 황화될 때 아크릴산이나 디메틸 아크릴 에스테르와 나프탈렌에스테르는 종종 황화제로 쓰이며, 그 결과 황화고무는 내열성과 내마모성이 높다. 펜타 에리트 리톨 테트라 에틸렌 에스테르는 일반적으로 경화 온도를 낮추는 데 사용됩니다.
에틸렌 유황 우레아를 기반으로 한 신형 황화제를 사용하여 황화 니트릴 고무, 부틸 고무, 네오프렌, 삼원 에틸렌 고무를 사용하는 것이 좋습니다. 저 분자량 페놀 수지 황화 니트릴 고무를 사용하면 상호 침투 네트워크를 생성하여 보강 역할을 할 수 있습니다. 플루토늄 1 심 (나트륨, 아연, 알루미늄) 소금과 p-퀴논 (나트륨, 아연) 소금은 황화 부타디엔 고무에 사용할 수 있다.
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비닐 삼갑산소 실리콘은 보통 황화 삼원 에틸렌 고무와 삼원 에틸렌 고무에 쓰인다. 페놀류 과산화물 저중합체가 존재하는 과산화물 황화는 EPDM 의 고온성과 물리적 기계적 성능을 높일 수 있다. Epdm 은 또한 과산화수소를 함유한 에폭시 저중합체로 황화할 수 있다. 이때 카본 블랙 혼합물의 점도가 낮아지고 황화액의 강도가 높아진다.
알콕시 씰의 폴리실록산은 폴리 프로필렌 및 epdm 의 동적 가황에 자주 사용되며, 결과 열가소성 엘라스토머는 내열성이 높습니다.
신형 황화촉진제 카르복시 니트릴 고무의 황화는 황대인산에스테르 이황화물과 촉진제 DM 또는 N- 에탄 -2- 벤젠과 아세틸렌 술폰아미드의 혼합물이다. 크실렌과 안트라센의 이질기산화 유도물은 황화속도를 1-3 배로 올리고 황화온도는 60-80 C 에 불과하다. (원래 요구 사항은140-160 C), 결과 황화 접착제 내열산소 노화. 히드 록시 니트릴 고무의 황화를 가속화하기 위해 이중 (디 이소 프로필) 티오 포스페이트 트리 설파이드도 네트워크 밀도가 증가하는 가황 고무를 제조하는 데 사용됩니다.
방향족 치환기 또는 이중 결합이 포함된 벤즈 유도물을 사용하면 니트릴 고무의 내열 산소 노화 성능을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 강도와 동적 피로 내성도 높일 수 있습니다. 또한 NBR 접착제에는 종종 잡고리가 있는 * * * 멍에 이중 결합이 있는 벤즈 이미 다졸 파생물이 추가되어 고무의 강도, 내열산소 노화 성능 및 동적 성능을 향상시킵니다.
니트릴 고무 CKH-26 에 인 또는 폴리 포스 포 아실 수 소화물을 첨가하고 니트릴 고무 CKH- 18 에 유기 이황 인산 무수물을 첨가하면 황화를 가속화하고 가황 물의 안정성을 유지할 수 있습니다. 헥사 메틸렌 디아민과 유황의 중축 합은 이소프렌 고무와 부타디엔 고무를위한 새로운 고분자 가황 촉진제를 만들 수 있습니다. 이런 황화촉진제는 비교적 넓은 황화 평평한 지역을 가지고 있어 황화고무의 물리적 기계적 성능을 높일 수 있다. 알킬 트리 에틸 암모늄 브로마이드는 종종 이소프렌 고무 CKH-3 및 니트릴 고무 CKH-26 의 경화제로 사용됩니다. 이제 CKH-26 가황 물의 강도를 4.5MPa 에서 6.8MPa 로 높일 수 있습니다
지방족 방향산과 지방족 산 또는 알코올과 2-(2', 4'- 디 니트로 벤조 티아 졸) 을 기반으로 한 새로운 황화제를 사용하는 것이 좋습니다. 분해 유도 기간은160 C 에서140-입니다.
불포화 고무의 황화 속도를 높이기 위해 부탄알데히드와 아닐린의 축합물과 같은 두 번째 촉진제를 자주 넣는다. 천연 고무와 스티렌 부타디엔 고무를 가황 할 때 1- 페닐-2,4-뷰렛 및 추란을 사용합니다. 천연 고무는 2-(2,4-디 니트로 벤젠) 메르 캅토 벤조 티아 졸 및 제 2 촉진제로 황화 될 수있다. 얻어진 황화액의 성능은 2- 벤조 -N- 황 코드로 황화하는 것과 비슷하다. 천연 고무의 피로 수명을 높이기 위해 촉진제에 아미드기 인산에스테르 올리고머를 자주 넣는다. 1, 3- 부타디엔과 2- 비닐 피리딘 * * * 중합체의 존재는 천연 고무의 황화 속도를 높이고 가황 고무의 강도를 높인다. 이 방법은 또한 부타디엔고무와 니트릴 고무의 황화 속도를 높여 타는 경향을 낮출 수 있다.
삼원에틸렌 고무에 세라마이드 구리와 아닐린의 유도물을 첨가하면 황화 속도가 0.2-0.5 배 빨라진다. 동시에, 황화액의 강도가 높아지고, 내피로성과 내열성이 개선되었다.
인지질 지방산 알킬 아미드 (1 배) 를 사용하면 SBR 황화액의 강도를 높일 수 있다. 유황에 디 알킬 디설파이드 인산 나트륨과 폴리 4 급 암모늄염을 첨가하면 이소프렌 고무를 가황 할 때 시너지 효과가 발생하며 가황 고무의 강도는 23.6MPa 에 달할 수 있습니다
천연 고무와 스티렌 부타디엔 고무에 사용되는 신형 황화제는 2- 간 중질소 벤젠 술폰 아미드입니다. 일반 아인아미드류 촉진제에 비해 황화율을 더 빨리 높이고 황화도가 더 높고 유도기간이 더 길다.
디 쿠멘 퍼 옥사이드 외에도 벤조 퀴논 에테르는 뜨거운 물에서 부틸 고무의 "차가운" 황화에 첨가 될 수 있습니다. 60 C 경화 시간은 9d, 95 C 경화 시간은 각각 12h, 3h 입니다.
코크스 연소율을 낮추는 새로운 방법은 최근 10 년 동안 많은 새로운 화합물들이 코크스 연소율을 낮추는 데 사용되었다. 테트라 벤질 추란 디설파이드와 서브 술폰 아미드 및 2- 피라진 서브 술폰 아미드 혼합물은 황 황화를 사용하는 대부분의 고무에 효과적이다. 스티렌 부타디엔 고무와 부타디엔 고무의 블렌드의 경우 추란의 사갑기 이딩기 1 황화물을 사용하는 것이 좋습니다. 디메틸 아크릴 아연을 니트릴 고무와 삼원 에틸렌 프로필렌 고무로 사용하는 것이 좋습니다. 페놀 티아 지드는 니트릴 고무와 이소프렌 고무가 과산화물로 황화 될 때 매우 효과적이며, EPDM 이 황화 될 때 페 노티아 지드와 2,6-디-tert-부틸 크레졸은 효과적이다.
가역성을 낮추려면 인산디 에틸에스테르의 유도물을 사용하여 가역성을 낮추는 것이 좋습니다. 또한 헥사 메틸렌 비스 (티오 황산나트륨), 펜타 클로로-β-하이드 록시 에틸 디설파이드, 비스 (레몬 아미드) 및 C3 헥사메틸렌의 혼합물, 디 페닐 디설파이드 인산염 (Ni, Sn, Zn),/kloc-0 을 사용할 수 있습니다
0. 1% ~ 0.25% 이중 (2,5-폴리 설파이드-1, 3,4-티아 디아 진), 0.5% ~ 0.3% 를 사용합니다. 황황황과 올레핀 기단의 메탄산소 실리콘 황화제를 사용할 때 원원 현상이 없다.
지방산 아연과 방향산 아연염의 혼합물을 사용하면 황화 원원을 낮출 수 있을 뿐만 아니라 황화 접착제의 동적 성능을 높일 수 있다. 1, 3 쌍 (레몬 아미노메틸기) 벤젠을 첨가하면 황화 원원을 낮출 수 있을 뿐만 아니라, 황화물의 찢김 방지 성능과 강도를 높일 수 있다.
황황화활성화제를 사용하는 새로운 방법은 ZnO(3-5 질량분) 와 경지산 (1 질량분) 을 결합하여 황황화활성화제로 사용하는 것이다. 현재 각종 방법을 채택하여 산화 아연의 사용량을 줄이고 심지어 산화 아연을 대체한다. 예를 들어 촉진제 M, 촉진제 TT, ZnO, 경지산의 혼합물을100-105 C 로 가열하면 고무의 ZnO 함량을 2 품질로 낮출 수 있습니다.
때로는 중합체 표면활성제 용액으로 처리된 SiO2 _ 2 와 ZnO 의 혼합물을 사용하여 ZnO 의 양을 줄이고 이미 ZnO 로 칠해진 무기필러를 사용했습니다.
어떤 경우에는 배터리로 생산된 스크랩을 산화 아연 대신 사용하거나 칼슘, 아연, 실리카의 혼합물을 사용할 수 있다.
포화고무
최근 몇 년 동안 많은 새로운 황화체계가 포화고무를 위한 황화로 개발되었다. 예를 들어 수지로 NBR 을 가황 할 때 말레이 미드를 첨가하면 코크스 연소의 위험을 줄일 수 있습니다.
새로운 황화포화 삼원 에틸렌 프로필렌 고무의 황화제, 즉 지방족 비스 (알릴) 알칸 디올과 비스 (알릴) 폴리에틸렌올이 출시되었다. 이 황화제를 사용하면 황화 속도를 높이고 황화고무의 물리적 기계적 성능을 개선할 수 있다. --
할로겐 고무
할로겐 고무를 함유한 황화 기술을 향상시키기 위해 사람들은 대량의 연구 작업을 했다. 금속 산화물로 황화된 염소 고무는 약한 가교 결합을 가지고 있다. 많은 연구들은 ZnO 와 MgO 에 이경지산 이암모늄 [RNH(CH2)3NH2] 을 첨가할 것을 제안하는 것과 같은 단점을 극복하기 위한 것이다. 2C 17H3COOH 는 역학 성능을 향상시킬 수 있습니다. 네오프렌, 염화 부틸 고무, 클로로 술 폰화 폴리에틸렌 고무 및 에피 클로로 알코올 고무와 같은 많은 염소 고무는 2,5-디티 올-1, 3,4-티아 디아 진과 MgO 의 유기 폴리 설파이드 유도체의 혼합물을 사용합니다.
네오프렌에 실리콘으로 처리된 백탄블랙이 함유되어 있다면 폴리황 유기 실리콘과 유황 유도물은 황화체계로 사용할 수 있다. 이렇게 준비한 황화고무는 내열성이 높다.
네오프렌을 황화할 때, 보통 산화아연 대신 폴리구아니딘을 사용한다. 2- 메르 캅토 -3-4- 4-산소 티아 졸 티올은 분 자체에 적재되는 새로운 황화제로 고무의 피로 내성과 내열성을 향상시키고 독성 에틸렌 티오 우레아를 대체 할 수 있습니다. 네오프렌도 황화황, 추란, 저폴리아민이 함유된 황화체계로 황화할 수 있다. 사용 중입니다. 3- 염소 1, 2 에폭시 프로판과 추란 올리고머 황화 네오프렌을 사용하면 고무의 코크스 안정성이 향상되고 가황 물의 물리적 기계적 성능도 향상됩니다.
에틸렌을 네오프렌의 황화제로 사용하는 것도 좋습니다 (황화 삼원 에틸렌에도 사용 가능).
많은 연구 작업에서 네오프렌 황화의 새로운 방법을 토론했다. 금속 산화물 대신 금속 황화물을 사용하고, 개조성 충전재를 예황화 과정에 참여시키는 것을 포함한다.
예를 들어 황화수소로 처리된 K354 카본 블랙은 황 함량이 6 ~ 8% 이며 금속 (Ba, Mo, Zn 등) 과도 반응할 수 있다. ) 황화물과 네오프렌은 필러 표면에 가교 결합을 형성합니다. 대량 생산된 ZnO 와 MgO 가 함유된 황화고무에 비해 전자의 강도가 50%, 내피로성이 65438 0.5 개 정도 높아져 영구 변형이 2% 로 낮아져 경도, 내열산소 노화, 내유, 내화학부식 성능이 향상되었습니다. 이 같은 효과는 네오프렌 사용, 아세틸렌 비스 (이황대 아미노산산) 암모늄으로 개조한 이산화 실리콘과 카본 블랙 K345(50 품질분) 를 통해서도 얻을 수 있다. ZnO 및 MgO 황화로 대량 생산된 고무에 비해 실험 황화물의 강도, 내열성, 내마모성이 높아져 동적 피로 성능이 65438 0.5 개 정도 향상되었으며 내열성과 내산성이 2-9 배 향상되었습니다.
특별히 처리된 기상 실리카 (30 질량) 를 네오프렌 충전재로 사용하면 네오프렌의 다양한 역학 성능을 근본적으로 향상시킬 수 있다. 먼저 SiCl4 _ 4 로 기상이산화 실리콘을 처리하고 그 표면에 OsiCl3 _ 3 기단을 만들어 OH 기단을 대체한다. 그런 다음 아세틸렌 더블 (이황대 아미노산산) 아연과 아세틸렌 더블 (이황화추란) 의 킬레이트 소금으로 손질한다. 이 시스템을 사용하는 고무의 강도는 양산 고무보다 5MPa 높고, 영구변형 3 ~ 6%, 찢기 강도 43-6 1KN/m (양산 고무 9.5KN/m) 입니다. 실험고무의 내마모성은 합고무보다 65438 0.5 배 높고 내피로성은 2 배 높다. 염화 부틸 고무, 브롬화 부틸 고무, 이소 올레핀 및 n-알킬 스티렌의 염소 및 브롬 함유 중합체는 이중 (추란 5 메틸렌 테트라 설파이드) 및 ZnO 로 황화 될 수있다. 과산소 벤조산 숙기에스테르는 황화할라이드 부틸 고무에 사용할 수 있으며, 이때 메탄을 방출하지 않는다. 염소화 및 브롬화 부틸 고무 황화 고무, 이소 올레핀 및 알킬 스티렌의 염소 함유 및 * * * * 함유 중합체는 아민 염이 첨가 된 트리 아진 티올 아민 염으로 가황 될 때 고강도 및 내열성을 갖는다.
무기 충전재를 함유한 염화 부틸고무는 알킬벤젠 디설파이드의 이단메틸염과 이페놀염으로 황화할 수 있다. 이 황화물의 강도는 2.4MPa 에서 7.5MPa 로 증가할 수 있다. 금속 황화물과 황황황이 황화 네오프렌을 함께 사용해도 좋은 효과가 있다. 이때 고무 배합에는 카본 블랙과 10 의 암모니아로 개조된 이산화 실리콘이 포함되어야 합니다. 가황 물의 강도는 18MPa 에서 22MPa 로, 영구 변형은 8% 로 감소, 찢기 강도는 10 1kN/m (고무의 대량 생산은 86KN/입니다. 그것은 에피 클로로 히 드린 고무와 클로로 술 폰화 폴리에틸렌과 그 중합체에 유사한 역할을한다. 금속 황화물은 염화 부틸 고무의 황화에도 사용되지만 탈수 끓는 돌의 참여로 진행해야 한다. 끓는 돌은 매우 높은 흡착성을 가지고 있어 방출된 가스를 흡수하여 황화액을 더욱 촘촘하게 하고 성능을 향상시킬 수 있다. 강도가 18MPa 에서 24MPa 로 증가하면 찢기 강도는 90kN/m (양산 고무는 46kN/m), 내마모성은 1 배, 항반복 변형 피로 성능은 두 단계 높아집니다.
염소 고무 (네오프렌, 클로로 술 폰화 폴리에틸렌 등) 를 함유하고 있습니다. ) p-퀴논 디 옥심, pyrolusite 및 FeCl3 으로 만들 수 있습니까? 6H2O 의 혼합물은 저온에서 황화된다.
/실리콘 고무
일반적으로 실리콘 고무 황화체계의 선택은 매우 제한적이라고 생각한다. 하지만 실리콘 고무 황화에 대한 특허는 많다. 대부분의 특허는 실온 경화와 관련이 있다. 이런 황화는 고무층이 있는 저금통과 도금통을 사용해야 하고, 전기 표면에는 단열재를 발라야 한다. 고무가 밀봉이나 기타 용도로 사용될 때, 보통 실온황화가 필요하다.
저온 가황 실리콘 고무를 사용하는 가장 쉬운 방법은 표면에 OH 기단이 있는 이산화 실리콘을 사용하는 것이다. 이 충전재는 비양성자 용제의 존재 하에서 염소를 함유한 칠메틸 고리 사실록산으로 처리한다. 월계산 디 부틸 주석 촉매의 존재 하에서 기상 실리카로 채워진 폴리 디메틸 실록산-α, ω-디올도 실온에서 가황 될 수있다. 일부 종류의 폴리실록산은 실리콘이 함유된 히드 록실 봉단 저중합체로 처리된 이산화 실리콘의 존재에 황화할 수 있다. 황 함유 항산화제를 사용할 때 실리콘 봉단을 함유한 메탄산소기의 포화탄성체는 스스로 황화하여 실리콘산소 결합을 형성할 수 있다. 황화고무는 내열성이 좋다.
연구 논문은 충전재 개조성과 무관한 실리콘 고무 냉황화의 일반적인 원리를 설명하였다.
[1] 교차 결합은 OH 말단 기초가 있는 생접착제와 RSiX3 가교제로 구성된' 1 액형' 체계에서 형성된다. 여기서 X 는 히드 록시, 아미노기, 실록산 또는 에틸렌 디아민입니다. 이 기단은 공기 중 수분의 작용으로 가수 분해되어 OH 기단을 만든 다음 촉매제 없이 중축 합하여 Si-O-Si 키를 생성합니다.
[2] 촉매 (Pt, Sn, Ti 유도물) 의 존재로 상호 작용할 수 있는 반응기단이 들어 있는 두 개의 실리콘 고무로 구성된' 2 액형' 체계에서 가교 결합 네트워크를 형성한다.
[3] 충전재가 있고 촉매제가 없을 때 두 개 이상의 실리콘 고무의 끝기가 상호 작용할 수 있습니다.
사실, 두 번째와 세 번째 경우는 같은 성질이지만 활성기단이 다른 자황화화합물이다.
현재, 대량의 특허는 이러한 방법의 다양한 측면을 설명하고 있다. 하지만 대부분은 세부적인 차이일 뿐이다. 예를 들어, 12× 104 회 인쇄, 레이저 프린터 (강도 5MPa) 용 고무, 메틸 실리콘 고무 또는 디 페닐 실리콘 고무, 촉매 없음, 심지어 다른 실리콘 고무 등이 있습니다. 단기기와 삼갑기 실리콘을 함유한 디메틸 실리콘 고무, 칠메틸 비닐 실리콘 고무, 카본 블랙으로 구성된 두 가지 시스템도 황화할 수 있다. 또한 황화 반응은 말단 히드 록실 함유 실리콘 고무와 폴리실록산과 ON=CR2 가교제를 함유 한 혼합물에서도 수행 될 수있다. 물이 없을 때, 히드 록실 말단의 디메틸 실리콘 고무는 실란의 이관능, 삼관능 및 사관능 유도물로 황화할 수 있다.
실리콘 메탄올을 함유한 실리콘 고무는 무기 충전재의 존재 하에서 비닐 (삼수산기) 실리콘으로 황화할 수 있다. 트리메틸 실리콘 메탄올을 함유한 실리콘 고무는 촉매제의 존재 하에서 비닐 삼갑산소 실록산으로 황화할 수 있다. 경화 조건은 20℃×7d 입니다. 가황 물의 강도는 5.6MPa 에 이른다. 이 접착제는 페인트와 접착제를 만드는 데 사용할 수 있으며 전자, 의료 및 식품 산업에도 사용할 수 있습니다.
올레핀 말단기를 함유한 폴리실록산, SiH 기단을 함유한 폴리실록산, 촉매제, 실리콘 접착제로 구성된 고무 혼합물도 황화될 수 있다. 그 황화고무는 열가소성 플라스틱과 수지와 뛰어난 접착성을 가지고 있다. Pt 촉매제와 NH3 의 존재 하에서, 올레핀을 함유한 폴리실록산의 혼합화합물도 황화될 수 있다. 황화고무의 압축 영구 변형은 매우 낮다. !
이중 (트리 알킬 히드 록시 실란 옥시) 피리딘과 같은 N- 헤테로 사이 클릭 실란은 금속과 플라스틱이 접착되는 접착 촉진제이다. 플루토늄 촉매제와 충전제의 존재 하에서, 그것들은 황화단 비닐실록산과 폴리실록산의 혼합물에 사용될 수 있다. 황화반응 기간은 7d 입니다. 알루미늄과 결합된 전단 강도는 3.8MPa)
* * * 고무 가황
각종 반응성 관능단 (성질이 다른) 을 가진 고무는 무해한 전용 황화제로 황화할 수 있으며 실리콘 고무의 저온황화뿐만 아니라 다른 고무의 고온황화에도 적용된다. 예를 들어 염소화 천연 고무와 히드 록시 니트릴 고무 황화는 내유 내마모 고무를 얻는다. 염화 부틸 고무와 히드 록시 니트릴 고무는180 C 에 황화제를 넣지 않고 황화할 수 있다. 히드 록시 니트릴 고무 및 클로로 술 폰화 폴리에틸렌 고무 (카본 블랙으로 채워진 고무 포함) 도 가황 될 수 있습니다. 폴리 염화 비닐과 수소화 니트릴 고무의 블렌드는180-200 C 에서 황화되어 아미노와 에테르 가교 결합을 형성할 수 있다. 카본 블랙으로 채워진 에폭시 화 천연 고무와 클로로 술 폰화 폴리에틸렌의 혼합물은 황화제를 사용하지 않고 황화할 수 있다. 황화고무는 높은 강도와 찢김 강도, 내마모성이 우수합니다. 가교제 없이 에폭시 천연 고무, 네오프렌, 카르복시 니트릴 고무의 블렌드는 황화할 수 있다. 폴리 염화 비닐과 카르복시 니트릴 고무는180 C 에서 황화되고, 황화고무는 내유성 및 내마모성이 높다.
따라서 활성 관능단이 있는 일치하는 고무를 선택해 특수교제를 사용하지 않고 황화를 하는 것은 최근 10 년 동안 황화로 인한 생태 문제를 해결하고 황화고무의 성능을 높이는 주요 방향 중 하나다.