현재 o-페닐페놀의 제조방법은 크게 분리법과 합성법이 있다. o-페닐페놀(OPP)의 생산 방법은 분리 방법과 합성 방법의 두 가지 유형으로 나눌 수 있습니다.
분리법은 술폰화법으로 생성된 페놀의 증류잔사를 회수하는 방법이다
공정은 다음과 같다. 페놀의 증류잔사에는 약 40%의 페닐페놀이 함유되어 있으며, 다른 성분은 페놀과 무기염, 물 등입니다. 진공 증류 후 혼합된 페닐페놀 분획이 분리됩니다. 진공도는 400~500mm 수은입니다. 온도는 65~75℃에서 100℃ 이상에서 차단되기 시작하지만 135℃를 넘지 않아야 합니다. 이어서 혼합물(주로 2-히드록시비페닐 및 4-히드록시비페닐)을 트리클로로에틸렌에 가열하여 용해시키고 냉각시킨 후 4-히드록시비페닐 결정을 분리한 후 원심분리 여과하고 건조하여 4-히드록시비페닐을 얻는다. 모액을 탄산나트륨용액으로 세척하고 묽은알칼리용액을 가하여 2-히드록시비페닐염을 형성한다. 정치분리 후 상층의 2-히드록시비페닐나트륨염을 취하여 감압 탈수하여 완성된 나트륨염을 얻는다. 자원의 제약으로 인해 분리 방법으로 생산되는 o-페닐페놀의 생산량은 매우 제한적입니다. 시클로헥사논을 원료로 하여 o-페닐페놀을 생산하는 과정은 다음과 같다.
기본 반응식은 아래 그림과 같다
시클로헥사논의 축합은 다중 주전자 계열 연속식을 채택한다 케톤과 촉매를 연속적으로 첨가하여 반응시킨 후, 순차적으로 두 번째와 세 번째 반응기로 들어가며, 생성된 물은 상분리 후 물을 운반하는 물질로 배출됩니다. 반응에 의해 생성된 물은 수집된 후 지속적인 물 세척을 위해 물 세척 장치로 들어갑니다. 분리된 촉매는 제1반응기로 재순환되고, 세척된 반응생성물은 연속증류장치로 계속 유입되며, 여기서 미반응된 시클로헥사논은 증기제거되어 제1반응기로 재순환되어 반응된다. 정확한 이량체를 측정한 후 반응을 위해 탈수소화 반응기에 투입됩니다. 조 OPP를 증류하여 경질 성분을 제거한 후 99% 이상의 OPP를 혼합 케틀에 안정제와 함께 첨가한 후 연속적으로 절단하여 포장합니다. 나머지 부분은 원심분리하고 건조하여 OPP 99.5 이상의 OPP 제품을 얻습니다. o-페닐페놀 생산 기술에는 다음과 같은 핵심 기술과 혁신이 있습니다.
(a) 시클로헥사논 축합은 초강력 고체산 촉매와 멀티 케틀 시리즈 연속 기술을 사용합니다.
시클로헥사논 축합 일반 케톤축합반응에 대한 특허문헌에서는 진한황산을 촉매로 사용하며, 반응온도는 120°C, 단일 통과 전환율은 약 50, 총 수율은 85이다. 반응이 완료된 후 알칼리를 사용한다. 반응용액을 중화시키려는 경우 장비가 심하게 부식되었으며, 폐수 발생량이 많고 환경오염이 심각합니다.
O-페닐페놀은 초강력 고체산을 촉매로 사용하며 투입량은 2~3, 반응 온도는 약 120°C, 단일 통과 전환율은 60, 총 수율은 90 이상. 촉매는 재사용이 가능하며, 폐수 발생 문제를 해결한 청정 생산 공정입니다.
다중 주전자 시리즈 연속 기술을 사용하면 번거로운 작업, 대규모 장비 투자 등 현재 생산 작업의 단점을 극복하고 전자동 연속 생산을 달성할 수 있습니다.
(b) 효율적인 탈수소 촉매
탈수소 촉매는 백금을 주촉매로 사용하고, 2~3종의 조촉매를 첨가한 것으로 그 중 하나가 희토류 원소이며, 특수 캐리어에서 Pt0.5-희토류 5 촉매는 수소를 캐리어 가스로 사용하고, 반응 온도는 350-370°C이며, 고하중에서 이량체 액상 공간 속도는 0.2-0.4h-1입니다. 전환율은 98에 도달하고 선택도는 93에 도달하며 5,000시간 이상 연속 작동 후에도 o-페닐페놀 수율은 90 이상을 유지합니다. 국내 특허정보에 따르면 촉매부하량은 0.2h-1이며 200시간 연속 운전 후 o-페닐페놀 효율이 크게 떨어졌다.
(c) 연속 제품 정제 기술
사이클로헥사논 축합 제품은 박막 증발 및 2탑 연속 증류 정제 기술을 채택합니다.
탈수소화 제품은 고진공 분자 증류 기술과 연속 재결정화 기술을 채택하고 있으며, 연속 재결정화는 재결정화, 원심 분리, 건조 및 포장을 연속 시스템으로 결합하여 높은 제품 순도, 생산 안전성 및 자동화 요구 사항을 충족합니다. 요구 사항.
(d) 고순도 제품
o-페닐페놀의 순도는 99.5 이상까지 높아 수출 및 살균, 곰팡이 방지, 방부제 분야의 요구를 충족시킵니다. .
(e) 특수 제품 안정제
정제 제품에 특수 안정제 0.05-0.2를 첨가하여 제품 색상이 수출 요건을 충족하는 백색 플레이크 결정이 되도록 보장합니다. . 필요. 위에서 언급한 안정제를 첨가하지 않으면 제품이 한 달 이내에 연한 빨간색으로 변합니다.
국내외 유사 기술 및 제품의 주요 매개변수 비교
O-페닐페놀은 시클로헥사논 축합 및 탈수소 합성 방법으로 생산되지만 국내 일부 단위에서는 연구 논문의 수가 적지만 산업 생산에 대한 보고는 없습니다. 시클로헥사논에서 합성된 o-페닐페놀 생산 기술에 대해 Yancheng Huaye Pharmaceutical Chemical Co., Ltd.는 중국 최초로 연간 생산량 200톤의 o-페닐페놀 시험 공장을 건설했으며 2002년 12월에 성공적으로 테스트했습니다. 국내 블랭크인 사이클로헥사논의 응축은 초강력 고체산을 촉매로 사용하고 사이클로헥산을 물 운반제로 사용하며 총 수율은 90% 이상에 달하며 촉매는 재활용 및 재사용이 가능합니다. 탈수소화 반응은 Pt-K-희토류/Al2O3에 의해 촉매됩니다. 탈수소화 전환율은 98-100에 도달하고 수율은 90 이상에 도달합니다. 현재 촉매는 9000시간 이상 안정적으로 작동할 수 있습니다. OPP 제품의 순도에 도달합니다. 99.5. 이 제품은 미국, 독일, 일본, 인도, 대만 및 기타 국가 및 지역으로 수출되었습니다.
해외에서는 시클로헥사논을 이용해 o-페닐페놀을 합성하는 주요 업체는 독일 바이엘사로, 생산능력은 2만t/a에 달한다. Bayer Company는 Yancheng Huaye Pharmaceutical Chemical Co., Ltd.와 연락을 취한 후 다량의 폐수를 생성하는 시클로헥사논 응축을 위한 촉매로 황산을 사용하며 또한 탈수소를 위해 귀금속 백금 촉매를 사용하며 수명은 20년입니다. 약 10개월, 제품 순도 ≥99.5의 수소 생산이 활용되었습니다. 염성화예약약화공유한회사에서 생산한 오페닐페놀의 국내외 제품과의 품질 및 기술수준을 비교한 결과를 아래의 표 2-1, 표 2-2 및 표 2-3에 나타내었다.
표 2-1 OPP 주요품질지표와 해외제품 비교표
일련번호
지표명
단위
옌청 화예 OPP
독일 바이엘 OPP
1
외관
/
화이트 플레이크 크리스탈
백색 박편형 크리스탈
2
OPP 함량
99.5
99.5
3
녹는점 범위
℃
56-58
54-58
4
투명성
0.1mol/l
무색 투명한 액체
무색 투명한 액체
5
염화물 이온
ppm
lt 50
lt; >
황산염
ppm
lt; 50
lt; 150
표 2-2 OPP 생산 공정 비교표
일련번호
표시기 이름
Yancheng Huaye
독일 바이엘
일본 산코
1
가공경로
시클로헥사논 합성법
시클로헥사논 합성법
페놀클로로벤젠 축합법
2
비용
낮음
낮음
높음
3
p>폐수 3개
없음
폐수가 있다
폐수가 있다
4
축합촉매
고체 초산
농황산
없음
표 2-3 Yancheng Huaye Company와 Bayer의 기술 수준 비교 회사
p>Huaye 회사
Bayer 회사
시클로헥사논 단위 소비량
1.6-1.65
1.5- 1.55
사이클로헥사논 축합 촉매
고체 초강산
농축 황산
폐수
폐수 없음
p >폐수 포함
탈수소 촉매 사용시간
9000시간
16000시간
부생수소 활용
완전히 활용되지 않음
완전히 활용됨
O-페닐페놀 함량
≥99.5
≥99.5
p>OPP 색상
화이트 플레이크 크리스탈
화이트 플레이크 크리스탈
생산 규모(t/a)
10000
20000
가격(10,000위안/t)
5.0
6.5
판매량
글로벌
이 유럽 및 미국 프로젝트는 강력한 성능 대비 가격 비율, 광범위한 시장 전망 및 명백한 시장 경쟁 우위를 갖추고 있습니다.