1 불소 함유 제초제 품종
1..1술폭 시드와 플루오세틴.
아세틸렌과 케토로펜은 이플루메틸아미드기단이 함유된 술파민 제초제에 속한다 (그림 1 참조).
벤질 술폰론은 일본 조합화학회사가 발견하고 개발한 신형 논묘 앞과 모종 뒤 제초제이다. 사용량은 50 ~ 75kg/헥타르이다. 이 화합물은 일년생 화본과 잡초, 사초, 넓은 잎 잡초, 항설 포닐 유레아류 잡초에 광범위한 제초 효과가 있어 벼에 약해를 끼치지 않고 물고기 벼룩 등 수생생물과 환경 안전에 좋다. Takumi 등은 N- (피리 미딘 -2- 카르 보닐 페닐) 술폰 아미드와 그 파생물의 다양한 합성 경로를 요약하고 설 포닐 기반 치환기의 구조-활성 관계를 연구했다. 그 결과 CF2H 대체기를 함유한 술폰아미드류 화합물은 비교적 강한 제초 활성성과 광보성을 가지고 있는 것으로 나타났다. 불소 암모니아의 합성 방법은 그림 2 에 나와 있습니다. 3- (메 톡시 메틸) -2- 니트로 아세토 니트릴을 원료로하여 4,6-디메 톡시 -2- 메 설 포닐 피리 미딘과 반응하여 중간체가 산화, 2 단계 환원 및 치환 반응을 거쳐 최종적으로 얻어진다.
테스토스테론 술파민은 바이엘이 발견하고 개발한 새로운 제초제로 20 ~ 50GA.I./HM2 를 사용한다. 주요 목표인 잡초는 화본과 잡초, 사초, 넓은 잎 잡초로 생물 체내에 잠재적인 축적이 없다. 텅스텐과 텅스텐암모니아의 작용 메커니즘은 비슷하여 모두 아세틸산 효소를 억제한다.
불소 술폰 아미드의 합성 방법은 그림 3 에 나와 있다. 2- 플루오로 아닐린과 메틸 티오 아세테이트를 원료로 가스만 반응을 통해 해당 7-F- 인돌 -2- 케톤을 합성했다. 메틸렌기를 제거한 후, 2- 염소-4,6-디메틸산소 트리진과 친핵 대체 반응이 일어나 3-(4,6-디메틸산소-1, 3,5-트리진)-7 을 얻었다 디메틸산염소는 알칼리성 조건 하에서 매우 불안정하기 때문에 N- 메틸다졸을 알칼리로 하여 테스토스테론의 이플루메틸화 () 를 실현하였다. 테스토스테론은 FeSO 4/H2O 2 산화에 의해 상응하는 케톤을 더 생성하고, 결국 메틸화에 의해 불화술아미드를 생성한다.
디 플루오로 메 틸 클로라이드는 플루오로 설 포닐 아민과 플루오 라이드 암모니아의 합성에 사용되며, 디 플루오로 메 틸 클로라이드는 프레온과 벤질 메르 티올의 2 단계 합성 (그림 4 참조) 으로 상업화되고 쉽게 얻을 수있는 중간체이다.
1.2 트리 아진 플루오로 아민 및 비 아진 플루오로 아민
삼진 초연 (그림 5 참조) 은 일본 Idemitsu Kosan 이 개발한 새로운 삼진류 제초제로, 주로 논모종 앞 모종 뒤의 화본과 잡초와 넓은 잎 잡초를 제거하는 데 사용되며, 사용량은 100~200ga.i./hm2 입니다. 그것은 2006 년에 시장에 출시되었다. Trioxaprop 은 잡초의 광합성작용, 마이크로관 형성, 섬유소 형성을 억제하며 새로운 제초 메커니즘을 갖추고 있어 잡초 내성의 형성을 늦추는 데 도움이 된다. 합성 방법은 그림 6 과 같습니다. 이 합성노선의 중요한 원료인 2- 플루오로 에틸 이부틸산에스테르는 2- 히드 록시 에틸 이부틸산에스테르와 불화수소반응으로 만들어졌지만, 이 불소화 반응은 이 상황을 쉽게 없앨 수 있어 생산률이 낮다.
20 1 1, 바이어는 효율적인 섬유소 생합성 억제제 (CBI) 인 새로운 활성 성분인 미드다진 플루펜아미드를 출시했다. 감귤, 포도, 과일나무, 견과류 나무의 잡초와 같은 고정 작물을 통제하는 데 사용할 수 있는 모종 앞과 모종 뒤의 제초제입니다. 예를 들어 산업 농장, 다년생 사탕수수, 잔디, 골프장, 잔디밭 농장, 레저 잔디, 관람 지역, 비작물 지역, 크리스마스 트리 농장, 삼림지 등이 있습니다. 이 제초제는 생물체에 안전합니다. 해충웨이는 잡초 방제에 응용량과 응용스펙트럼에서 큰 돌파구를 만들었지만, 이 화합물에는 세 개의 키랄 센터가 함유되어 있어 해충웨이의 합성을 화학적 난제로 만들었다. (데이비드 아셀, Northern Exposure (미국 TV 드라마), 과학명언)
닌히 드린-플루 펜 아미드 중간체 (1R, 2S)-2,6-디메틸-2,3-디 수소-1H- 닌히-/KK
키랄 2-F- 프로피온산 또는 그 에스테르의 합성은 천연 젖산염부터 시작하여 OH/F 매핑을 통해 선별적으로 대체된다. 1993 에 보도된 1 방법은 N, N- 메틸아미드에 KF 불화갑설산염을 사용하는 것이다. 반응 과정에서 아크릴레이트가 생성되기 때문에 복잡한 정제가 필요하기 때문에 수율이 낮다 (그림 8 참조).
이후 Cost-efficient 는 몇 톤의 2-F- 프로피온산을 획득한 가격 대비 성능의 노선을 개발했다. 가장 효과적인 방법 중 하나는 SO2F2 또는 SOCl2 로 OH 기단을 활성화시킨 다음 HF 와 반응하여 원자경제가 매우 좋다는 것이다 (그림 9 참조).
2007 년에 바이어는 브롬 메탄기 아민 시약 특허를 신청했다. TFEDMA 는 젖산 거울상 이성질체의 1 단계 탈산 및 불소화에 사용되며, 생산율은 75%-80% 이며, 매핑 선택도는 그림 10 과 같이 매우 높습니다.
인다 진 플록사성의 합성 경로는 1 1 에 나와 있습니다. 이소프로판올 알루미늄은 루이산으로 반응 혼합물에 첨가되어 비교적 온화한 반응 조건 하에서 쌍구아니딘의 형성을 촉진하고, 결국 높은 수율과 양호한 순도로 인다.
1.3 플루오로 클로로 피리딘 산 및 플루오로 클로로 피리딘 산
브롬염소에스테르와 브롬염화우레탄은 도씨 Agron 이 개발한 방향기 피리딘 에스테르 화합물 (그림 12 참조) 으로 식물호르몬류 제초제에 속한다. 식물의 수용체 호르몬과 결합하여 세포의 과도한 분열을 자극하고 전도 조직을 차단하여 식물의 양분이 고갈되고 죽게 한다. 브롬 염소 우레탄은 주로 보리, 밀, 보리 호밀 등을 포함한 곡식밭에 적용된다. 다양한 활엽잡초와 모종 뒤의 악성 잡초를 방제할 수 있으며, 사용량은 10~20ga.i./hm2 로 포유동물에게 안전하고 급성 만성독성이 낮으며 벼에 대한 안전성이 높다. 염소우레탄은 주로 논에 적용되며, 대창, 가라지 등 넓은 잎 잡초를 효과적으로 방제할 수 있다. 그것은 33.3~66.7ga.i./hm2 로 환경에 우호적이고 다른 생물에 안전하다.
플루오로 클로로 피리딘 에스테르의 합성에는 주로 두 가지 경로가 있습니다. 첫 번째 노선은 4- 염소 -2- 브롬벤젠에서 수산화, 메틸화, 브롬화, 스즈키 결합을 통해 얻은 것이다 (그림 13 참조).
경로 2 는 2- 피리딘 포름산 또는 2- 불소 -4- 염소 -3- 메 톡시 벤즈알데히드를 원료로 아연 시약, 고리, 피리딘 고리를 제조하여 플루오로 클로로 피리딘 에스테르를 얻는다 (그림 14 참조).
플루오로 피리딘 에스테르의 합성은 플루오로 피리딘 에스테르의 합성과 유사합니다. 목표산물은 4- 염소 -2- 브롬화, 메틸화, 브롬화, 스즈키 커플 링, 가수 분해 및 에스테르화에 의해 얻어진다 (그림 15 참조).
1.4 트리 플루오로 아진
20 14 바스프 제초제 플로린은 ISO 의 승인을 받았다. 삼플루마송은 원피린 산화효소 (PPO) 억제제 제초제이다. 엽록소 생합성을 방해하여 잡초는 출현 전후에 사망한다. 복용량은 100ga.i./hm2 이다. 이 제품은 주로 곡류, 옥수수, 콩, 땅콩, 감귤, 배 등의 작물에 사용되며, 화본과 잡초와 넓은 잎 잡초 (예: 퀴, 돌고래 풀, 들무, 호밀초, 고양이 박하) 와 중요한 저항성 잡초 (예: 아마란스, 돌고래 풀) 를 예방하는데 쓰인다. 이 제초제는 독성이 낮고 바이오 안전성이 높다.
플루오로린은 주로 세 가지 합성 노선이 있다. 첫 번째 경로 (그림 16 참조) 는 간소 페놀과 브롬 디 플루오로 아세틸 디메틸 아민이 친핵으로 대체되고 벤젠 고리 질화, 니트로 환원, 질소 원자 아 실화, 질소 원자 알킬화, 관환으로 대체된다.
경로 2 (그림 17 참조) 는 5- 불소 -2- 니트로 페놀을 시작 원료로 하여 복원, 아미드화, 에테르 화, 질산화, 대체, 복원, 시안산 에스테르 준비, 고리 8 단계로 목표산물을 얻는다.
세 번째 합성 경로 (그림 18 참조) 는 첫 번째 경로를 기준으로 트리 아진 링 합성 반응의 마지막 단계를 최적화하여 6- 아미노 -2,2,7-트리 플루오로 -4- 프로필 -2- 알킨기