1 피 프로 닐입니다
프랑스 로나플랑크가 개발한 중국 특허 (CN86 108643) 는 2006 년 2 월 19 일에 만료됩니다. 한편 바이어의 피충니트릴과 그 중간체의 제비 방법도 중국 특허 (CN95 100789.0) 를 받았고, 이 특허는 20 15 까지 유효하다.
피 프로 닐은 광범위한 스펙트럼 페닐 피라 졸 살충제로, 주로 γ-아미노 부티르산에 의해 제어되는 불소 대사를 차단합니다. 촉바이러스, 위독성, 중등내흡작용이 있어 비늘목, 파리, 초목 등 일련의 해충에 대해 높은 살충활성성을 가지고 있으며 기존 살충제와 교차저항성이 없다. 2005 년 피충니트릴의 전 세계 매출은 4 억 2 천만 달러로 농약 품종 매출 중 4 위를 차지했다.
현재, 공업화 생산 피충니트릴은 주로 두 가지 합성 노선이 있다. 하나는 2,6-디클로로 -4- 트리 플루오로 메틸 아닐린에 의해 디아 조화 된 디아 조 염을 얻어 2,3-디 시아 노 프로 피오 네이트와 반응한다. 둘째, 2,6-디클로로 -4- 트리 플루오로 메틸 페닐 히드라진을 원료로 푸마 니트릴과 반응하여 제품을 산화시킵니다.
1..12,6-디클로로 -4- 트리 플루오로 메틸 아닐린
2,6-디클로로 -4- 트리 플루오로 메틸 아닐린의 합성 경로는 주로 3 가지가 있습니다: ① 트리 플루오로 메틸 아닐린 방법. 쌍삼메틸아민은 용제에서 직접 염화하여 2,6-디염소 -4- 삼플루메틸아민을 얻는다. 이 방법은 간단하고 편리하지만 트리 플루오로 메틸 아닐린의 가격과 생산 비용이 상대적으로 높기 때문에 주로 해외에서 사용됩니다. ② p-클로로 트리 플루오로 톨루엔 법. 염화불화메틸렌과 디메틸 메틸아미드와 NaNH2 는 일정한 온도와 압력에서 N, N- 디메틸-p-트리 플루오로 메틸 아닐린을 반응한 다음 빛 아래 염화, 탈메틸화, 링화로 목표산물을 얻는다. 이런 방법은 단계가 길고, 삼폐량이 크다. ③ 3,4-디클로로 트리 플루오로 톨루엔 법. 3,4-디클로로 트리플루오로 메틸 아닐린을 원료로 디메틸 포름 아미드 및 수산화나트륨과 고압 주전자에서 반응하여 염소화 탈 메틸 및 시클로 염소화를 통해 제품을 얻습니다. 현재 국내 많은 과학연구기관들이 이 노선을 개발하고 있다. 이 노선은 더욱 합리적이고, 제품 품질이 높으며, 어느 정도 삼폐량을 줄였다.
1.2 2,6-디클로로 -4- 트리 플루오로 메틸 페닐 히드라진
현재, 주요 연구 방향은 염화 제 2 철 존재 하에서 염화 제 3,4,5-트리클로로 트리 플루오로 메틸 벤젠을 깊이 염소화 한 다음 히드라진 수화물과 반응하여 2,6-디클로로 -4- 트리 플루오로 메틸 페닐 히드라진을 얻는 것이다.
1.3 2,3-디 시아 노 프로피온산 에틸 에스테르
2,3-디 시아 노 프로 피오 네이트의 합성에는 1 단계 및 1 단계 방법의 두 가지 주요 방법이 있습니다. 1 단계 생산 공정이 복잡하여 인체에 해로운 유독물질을 생산하는데, 삼폐량이 비교적 크며, 현재는 주로 1 단계 생산을 채택하고 있다. 1 단계 합성공예는 시안화 나트륨과 용제 무수에탄올을 섞고, 충분히 용해하고, 폴리포름알데히드를 넣고, 녹인 후 시안화 나트륨, 폴리포름알데히드, 시안화 아세틸산 에틸에스테르의 투료비1:1:0.9/Kloc 를 넣는 것이다 그런 다음 염산 산성화, 추출, 세탁으로 조잡한 제품을 얻고, 마지막으로 정류하여 용제를 제거하여 제품을 얻는다. 현재 국내에는 태주 천원화공유한공사 등 여러 업체가 이 방법을 채택하여 2,3-이시안기 프로피온산 에틸에스테르를 생산하고 있다.
2 브로 모 니트릴 (브로 모 니트릴)
미국 멜라민이 개발한 중국 특허 허가 (CN88106516.1) 는 2008 년 7 월 28 일에 만료된다. 독일 바스프는 브롬충지원약과 10% 브롬충지현제를 중국에 임시로 등록했다. 현재, 장쑤 용등화공학유한공사, 광동델리생명기술회사는 모두 관련 등록을 하고 있다.
브롬충은 신형 피롤류의 광보 살충제로, 식물 표면에 비교적 강한 침투성을 가지고 있으며, 어느 정도의 내흡인 활성, 위독, 촉독성을 가지고 있다. 다양한 비늘목, 쌍날개, 칼집목, 반날개벌레, 진드기류를 예방하여 아미노산류, 유기농류, 의충피레스 살충제에 내성이 있는 곤충을 효과적으로 예방할 수 있다.
브롬벌레의 주요 합성 방법은 1 2-대염소 벤조기 -5- 삼플루메틸피롤 -3- 니트릴이 빛 아래서 브롬과 반응하여 에탄올 나트륨과 반응하는 것이다. ② 방향기피릴은 숙부탄올 칼륨의 작용으로 사수소 푸란에서 염소 메틸 에테르와 반응한다. ③ 방향기피롤과 이에톡시 메탄은 DMF, 삼염소산소인, 삼에틸아민의 존재에서 반응한다. 주요 중간체는 아릴 피롤 니트릴이며 국내외 연구는 주로 2- p-p-클로로 페닐 -5- 트리 플루오로 메틸 피롤 -3- 니트릴을 원료로 한 노선에 집중되어있다. 2. 1 2- p-클로로 페닐 -5- 트리 플루오로 메틸 피롤 -3- 니트릴
아릴 피롤 -3- 니트릴에 관한 특허에는 많은 보도가 있다. 외국 회사는 일반적으로 2- p-클로로 페닐 글리신을 원료로 하고, 트리 플루오로 아세트산 무수물은 트리 플루오로 아세틸 화제로, 4- p-p-아미노 페닐 -2- 트리 플루오로 메틸 피라 졸린 -5- 케톤으로 순환되고, 2- 클로로 아크릴로 니트릴과 반응하여 2- p-p-클로로 페닐 -5- 트리 플루오로 메틸 피롤-3 을 생성한다 외국에서 중국에서 많은 특허를 출원했는데, 이를테면 삼염화인과 삼에틸아민의 존재 하에서 삼불아세틸렌화를 하거나 삼불아세틸염소를 삼불아세틸산 대신 삼불아세틸염소로 사용하여 적절한 극성용제와 알칼리 등을 선택하였다.
외국에서도 연구진은 p-클로로 페닐 트리 플루오로 아세토 아미드 니트릴을 원료로 사용하여 산의 존재 하에서 아 실론 반응으로 옥사 졸리 딘의 아 실화 유도체를 생성 한 다음 알칼리성 조건에서 2- p-클로로 페닐 -5- 트리 플루오로 메틸 피롤 -3- 니트릴과 반응한다.
국내의 많은 과학연구기관들도 정주대, 대련 이공대와 같은 많은 연구를 했다. 염소 브롬아민을 기본 원료로 삼염화인의 존재 하에서 삼염화비탄산과 반응하여 삼염화아세틸화를 통해 N- 대염소 브롬 삼불화아세탈아미드를 얻었다. 그런 다음 삼염소 산소인의 존재 하에서 염소화는 염소 브롬 염소 삼불 아세틸아미드를 얻는다. 염기의 존재 하에서, 염소-염소, 염소, 염소, 아크릴로니트릴 발생 1, 3 쌍극자 고리 가산 반응은 2- 대염소 벤조기 -5- 삼플루메틸피롤 -3- 니트릴을 얻는다. 이 노선은 단계가 많지만 원료는 싸고 쉽게 구할 수 있어 국내에서는 응용 개발 가치가 높다.
국내 보도에 따르면 p-클로로 페닐 아미노 아크릴로니트릴과 트리 플루오로 메틸 아세톤 브롬화를 통해 2- p-p-클로로 페닐 -5- 트리 플루오로 메틸 피롤 -3- 니트릴이 얻어졌다. 이 방법은 간단하지만 원료의 출처는 어렵다.
3 테트라 플루오로 후아 에스테르 (테트라 플루오로 후아 에스테르)
이 품종은 바이어가 개발하여 중국 특허 허가 (CN88 100834) 를 받았으며 특허는 2008 년 2 월 1 1 일까지 유효하다. 바이엘은 백오링원기술제품을 중국에 임시로 등록했다. 국내 관련 등록업체로는 장쑤 상주강태화공사 양농화공사 (), 테플론 () 가 있다. 테플론 () 은 효율적이고 저독성 의충피레스 살충제로 흡입, 접촉, 피피 활성성을 갖추고 있어 모기를 빠르게 쓰러뜨릴 수 있다. 각종 모기향, 모기향의 원료로 사용되며 파리, 바퀴벌레, 흰가루병을 효과적으로 예방할 수 있어 s- 바이오 아크릴 에스테르보다 효능이 훨씬 높다. 테트라 플루오로 보레이트 염은 실온에서 포화 증기압이 높기 때문에 야외 및 여행용 살충 제품을 준비하는 데도 사용할 수 있어 위생 살충제의 응용을 실내에서 실외로 확장할 수 있다.
테트라 플루오로 국화의 합성은 주로 톨루엔 용매에서 2,3,5,6-테트라 플루오로 벤질 알콜과 피리딘 및 디클로로 페닐클로라이드의 반응에 의해 만들어진다. 테트라 플루오로 벤질 알콜은 핵심 중간체이고, 디클로로 페닐클로라이드는 다양한 피레스 로이드의 범용 중간체이며, 산둥 Dacheng 농약 화학 유한 회사와 같은 국내 여러 기업이 생산되므로 주요 중간체 테트라 플루오로 벤질 알콜의 합성을 주로 소개합니다.
테트라 플루오로 벤질 알콜의 합성은 비교적 어렵다. 외국 문헌에 따르면 테트라 플루오로 벤질 알코올 생산에는 주로 두 가지 경로가 있습니다: ① 테트라 플루오로 벤조산 또는 테트라 플루오로 벤즈알데히드를 원료로 사용하여 테트라 플루오로 벤질 알콜을 합성합니다. 유럽 특허에 따르면, 1, 2,4,5-테트라 플루오로 벤젠은 n-부틸 리튬과 반응하고 이산화탄소와 반응하여 2,3,5,6-테트라 플루오로 벤조산을 제조 한 다음 LiAlH4 환원으로 2,3,5 를 제조 하였다. 이 방법은 공예는 비교적 간단하지만 반응 조건이 가혹하여 원료의 출처가 어렵다. ② 일본과 중국의 일부 특허 문헌은 2, 3, 5, 6- 테트라 클로로 p-페닐 디메틸 니트릴로부터 테트라 플루오로 벤질 알콜의 합성을보고했다. 구체적인 공예는 메틸아미드를 용제로 하고, 테트라 클로로 벤조디아닐은 무수불화칼륨과 친핵 대체반응을 일으켜 2,3,5,6-테플렌을 생성한다. 그런 다음 80% 농황산이 존재하면 테플렌이 가수 분해되어 테플론 테레프탈산을 얻습니다. 테트라 플루오로 벤질 디 메탄올은 트리 부틸 아민과 수산화 나트륨의 존재 하에서 테트라 플루오로 벤조산을 탈 카르 복실 화 하였다. 테트라 플루오로 벤조산은 용매 톨루엔의 존재 하에서 염화 티 오닐과 반응하여 테트라 플루오로 벤조일 클로라이드, 테트라 플루오로 벤조일 클로라이드 및 수소화 붕소 나트륨을 테트라 히드로 푸란의 존재 하에서 테트라 플루오로 벤질 알콜의 촉매 환원을 얻었다.
현재 장쑤 양농화공유한공사와 장쑤 성 호르몬 연구소는 테트라 플루오로 벤질 알콜을 생산할 수 있다.
펜피옥심 에스테르; 벤피옥심 산
이 품종은 일본 농약주식회사에서 개발하여 중국 특허 허가 (CN86 10869 1) 를 받아 2006 년 2 월 26 일에 만료되었다. 일본 농약주식회사도 메틸레탄의 원약을 받았다. 13% 아세틸렌 에스테르 & # 8226; 각종 제품의 등록, 예를 들면 살비제 수유제. 국내 산둥 노을통화공학유한공사, 장쑤 용등화유한공사도 제제 등록이 있습니다.
우레탄은 악디옥살비제로, 고복용량은 직접 살비할 수 있고, 저복용량은 탈피나 산란을 억제하고, 허물을 쓰러뜨리고 억제하며, 내흡작용이 없다. 다양한 진드기, 특히 각종 과일나무에 있는 잎진드기와 잎진드기를 예방할 수 있으며, 어린 진드기와 약충에 대한 우수한 활성화, 천적의 안전, 꿀벌에 대한 좋지 않은 영향, 누에에 대한 거부작용이 있다.
피라 졸아민의 합성은 주로 1, 3- 디메틸 피라 졸린 -5 를 원료로 1, 3- 디메틸 -5- 디클로로 피리딘 산 -5 및 1 을 사용한다 중요한 중간체는 1, 3- 디메틸 피라 졸린 -5 와 p-클로로 메틸 벤조산 트리 부틸 에스테르입니다.
4. 1. 1.3- 디메틸 피라 졸린 -5
국내외 문헌에 따르면 피라 졸린 케톤의 합성은 주로 무수 메틸 히드라진, 피라 졸린 케톤의 고리 화는 무수 에탄올 또는 메탄올을 용매로 사용합니다. 무수메틸 브롬화물이 비싸고 운송과 사용이 매우 안전하지 않기 때문에 국내 연구원들은 메틸 수용액을 시작 원료 합성 1, 3- 메틸라졸론 -5 로 선택했다. 구체적인 과정은 40% 의 메틸 수용액과 아세틸산 에틸에스테르가 75 C 에서 순환반응을 일으켜 1, 3- 디메틸 피라졸린 -5 조 제품을 얻어 아세틸렌 재결정으로 정제하는 것이다.
외국 특허 문헌에서는 1, 3- 디메틸 피라 졸린 -5 의 다른 합성법도 소개했다. ① 물을 반응매체로, 메틸라늄 황산염은 수산화나트륨 수용액에서 중화되고, 중화된 황산나트륨 부산물은 분리되지 않고, 산물은 아세틸산 에틸에스테르와 직접 반응한다. 그러나 생산량은 상대적으로 낮다. ② 에탄올을 반응 매체로, 메틸라늄 황산염은 수산화나트륨의 에탄올 용액과 중화되어 부산물을 분리하지 않고 아세틸에틸에틸에틸에스테르와 직접 반응하여 비교적 높은 수율의 1, 3- 메틸라졸린 -5 를 얻는다.
4.2 p-클로로 메틸 벤조산 tert-부틸 에스테르
이런 중간체의 합성은 비교적 간단하다. 공업생산에서 일반적으로 숙부탄올을 원료로 하여 실온에서 피리딘과 염소 메틸렌산 염소와 반응한다. 반응 후 일정량의 물을 넣고 톨루엔으로 유기상을 추출한다. 유기층을 분리한 후 증류하여 톨루엔을 제거하고 p-클로로 메틸 벤조산 tert-부틸 에스테르를 얻어 정제된 제품을 더욱 정제하였다.
피리 미딘 에스테르; 니코틴에스테르
이 품종은 선정다에서 개발하여 중국 특허 허가 (CN 1047286) 를 받았으며, 이 특허는 20 10 년 2 월 8 일에 만료된다. 미국 유럽 일본 등 수십 개국에 등록 판매하다. 2005 년, 아세톤에스테르의 전 세계 매출은 6 억 3500 만 달러에 달했다.
아소균에스테르는 신형 고효율 광보 메틸산소 아크릴 에스테르류 살균제로 천연물 구구구산 A 의 화학구조를 모방하여 개발한 것이다. 아소균에스테르는 흰가루병, 녹병, 벼잎 마름병, 흑성병, 흰가루병, 벼 도열 등 거의 모든 진균성 질병에 대해 좋은 활성성을 가지고 있다. 그것은 보호, 치료, 근절, 침투, 전신 활성화를 갖추고 있으며 곡류, 벼, 각종 과일나무와 채소의 살균과 항균에 적합하며 지하수와 환경에 안전하다.
아세톤에스테르의 합성 경로는 주로 두 가지가 있다. 중간체 (E)-3- 메틸산소 -2-(2- 히드 록시 페닐) 아크릴레이트를 합성한 다음 각각 4,6-디클로로 피리미딘과 살리실알데히드와 반응하여 최종 생성물을 생성한다. ② 4,6-디클로로 피리 미딘은 먼저 살리 실 니트릴과 반응 한 다음 (E)-3- 메 톡시 -2-(2- 히드 록시 페닐) 메틸 아크릴 레이트와 반응하여 피 시킬레이트를 얻는다. 이 두 가지 방법 중, (E)-3- 메틸산소 -2-(2- 히드 록시 페닐) 아크릴레이트는 합성 아세틸렌 에스테르의 핵심 중간체이다.
문헌에 보도된 (E)-3- 메틸산소기 -2-(2- 히드 록시 페닐) 아크릴레이트의 합성 경로는 많지만, 일반적으로 사용되는 산업 전망이 있는 노선은 주로 o-히드 록시 페닐 아세트산이 3 단계 반응을 통해 아크릴레이트를 얻는 노선이다. 구체적인 과정은 다음과 같습니다: 먼저 o-히드 록시 페닐 아세트산과 무수 아세트산을 반응 한 다음 질소 보호 하에서 트리메틸 테레 프탈레이트와 반응하여 저 끓는 물을 분리하고 나머지 혼합물을 첨가합니다. 메틸알코올 나트륨, 테트라 히드로 푸란, 메탄올을 섞어 냉각시키고 질소 보호 아래 일괄 첨가한 화합물 I 에 첨가한 다음 환화 반응을 하여 (E)-3- 메틸산소 -2-(2- 히드 록시 페닐) 아크릴레이트를 얻는다. 아세테이트, N, N- 메틸아미드 등의 용제는 합성 (E)-3- 메틸산소기 -2- (2- 히드 록시 페닐) 아크릴레이트에 사용할 수 있다는 문헌이 있다.
6 니코 설 퓨론 (니코 설 퓨론)
이 품종은 일본 석원공업주식회사에서 개발하여 중국 특허 허가 (CN87 100436) 를 받아 2007 년 6 월 27 일에 만료되었다. 일본 석원공업주식회사는 담배유론 원약 및 각종 제제를 중국에 등록했다. 국내 관련 등록업체로는 저장금소 농약유한공사 (80% 니코론 습습성가루, 40g/L 담배유론 공중부양제), 천진중농농업생산자재유한공사 (40g/L 니코론 공중부양제) 가 있다.
니코 설 퓨론은 옥수수 밭에서 효율적이고 선별적인 모종 후 제초제로 설 포닐 우레아 제초제 중 가장 큰 품종으로 2005 년 전 세계 매출은 2 억 3800 만 달러였다. 저량의 모종 후 약을 투여하면 옥수수밭에서 다양한 일년생 화본과 잡초, 활엽잡초, 사초과 잡초를 효과적으로 제거할 수 있으며 잎과 뿌리를 통해 빠르게 흡수되고 목질부와 인피를 통해 빠르게 전달되므로 옥수수는 내성이 좋고 포유류에 독성이 낮다.
외국 특허 보도에 따르면 담배메틸론은 주로 2- 아미노-4,6-디메틸산소민이 삼에틸아민의 존재 하에서 광기반응과 상응하는 이소시아네이트를 생성하고, 2- 암모니아산 -N, N- 디메틸 니코틴아미드가 아세토 니트릴에 반응하여 만들어진다. 문헌에는 이미 많은 다른 합성 노선이 보도되었지만, 그 중 대부분은 중요한 중간체 2- 아미노 -4, 6- 디메틸산소 피리미딘과 2- 암모니아산 -N, N- 디메틸 니코틴아미드를 포함한다.
6. 1 2- 아미노-4,6-디메 톡시 피리 미딘
2- 아미노-4,6-디메 톡시 피리 미딘은 설 포닐 우레아 제초제의 중요한 중간체입니다. 니코틴, 벤질, 피라-설-론, 옥설-설-설-설-설-론 등을 합성하는 원료입니다. 중간체는 질산구아니딘과 디 에틸 말로 네이트 반응에 의해 합성된다. 현재 국내에서 비교적 성숙한 공업기술은 질산구아니딘과 아크릴산 디 에틸에스테르의 합성이다. 구체적인 과정: 촉매제 에탄올 나트륨이 존재하면 질산구아니딘과 아크릴산 디 에틸에스테르가 반응하여 2- 아미노-4,6-디 히드 록시 피리 미딘을 얻는다. 2- 아미노-4,6-디 히드 록시 피리 미딘은 용매의 존재 하에서 트리 클로로 옥시 인과 반응하여 2- 아미노-4,6-디클로로 피리 미딘을 얻었다. 디클로로 피리 미딘과 메틸 알콜 나트륨 메 톡시 화는 2- 아미노-4,6-디메 톡시 피리 미딘을 얻었다. 현재 국내 일부 기업은 이런 방법으로 생산하고 있으며, 생산 과정에서 일정량의' 삼폐' 를 발생시켜 더욱 개선하고 보완해야 한다.
6.2 2- 암모니아 설 포닐 -N, N- 디메틸 니코틴아미드
국내 문헌에 보도된 2- 암모니아 설 포닐 -N, N- 디메틸 니코틴아미드의 합성노선은 주로 2- 염소니아산을 원료로 하고, 특허 보도도 2- 히드 록시 -2- 시안화 피리딘을 원료로 하지만 원료가 부족하고 가격이 비싸 산업생산에 적합하지 않다. 외국 특허 보도는 2- 염소니아산을 원료로 하고, 2 위의 메르 캅토 (메르 캅토) 는 염소로 산화되고, 알 (CH3) 3 과 NH(CH3)2 와 함께 3 위 아미드화로 목표산물을 얻는다고 보도했다. 이를 바탕으로 국내 연구원들이 개선되어 완제품률을 높였으며, 지금은 이미 공업화 생산 수준을 갖추었다. 구체적인 과정: 2- 염소 담배산, 염화 아세틸렌, 메틸라민 반응은 2- 염소 -N, N- 디메틸 니코틴아미드 (I); 화합물 I 와 Na2S & # 8226 은 9H2O 와 S 가열 반응을 통해 2- 메르 캅토 -3-N, N- 디메틸 니코틴아미드 (II) 를 얻었다. 화합물 II 를 암모니아수에 녹인 다음 산성 조건에서 과산화수소 및 차염소산 나트륨과 반응하여 2- 암모니아 설 포닐 -N, N- 디메틸 니코틴아미드를 얻습니다. 이 공예는 2- 염소담배산을 원료로 하여 4 단계 반응 합성 목표산물을 거쳐 수율이 86% 이상이며 반응 조건이 온화하며 반응에 사용된 유기용제를 재활용할 수 있다.
피라 진드기 아민; 피라민
이 품종은 미쓰비시화학주식회사에서 개발하여 중국 특허 허가 (CN88 102427) 를 받았으며, 이 특허는 2008 년 4 월 23 일에 만료된다. Bipirik 10% 가습성 분말이 중국에 임시로 등록된다 (LS9302 1).
아졸 아미드는 독특한 화학적 성질과 참신한 작용 방식을 지닌 신형 피라 아미드류 살충제로, 독특한 화학적 성질과 참신한 작용 방식을 가지고 있다. 각 생장기의 각종 해악에 대해 속효성, 효율성, 유효기간, 저독성, 내흡성, 우수한 교차층 침투성, 표적에 대한 우수한 선택성, 그리고 이 약제에 노출되지 않은 식물의 해초를 예방할 수 있는 것은 다른 살비제에 없는 기능이다. 상용살비제와 교차항성이 없어 진딧물, 잎매미, 흰가루, 비늘날개, 반날개 해충에도 어느 정도 예방 효과가 있다.
벌레세라미드는 주로 브롬염소와 p-tert-부틸 벤질 아민의 반응에 의해 얻어지는데, 여기서 p-tert-부틸 벤질 아민은 핵심 중간체이다.
대숙부틸아민의 합성에는 많은 문헌 보도가 있는데, 주로 일본 미쓰비시 화학회사는 대숙부 벤즈알데히드와 암모니아의 촉매제 작용에 대한 환원반응을 주로 이용하여 고순도 대숙부틸아민을 생산할 수 있지만, 반응은 고압에서 진행되어야 하고, 설비요구 사항이 높고, 투자가 크다. (2) Delepine 반응은 국내 연구원이 개발한 것으로, T-부틸 벤질 염소와 우로토품에 반응하여 생성된 4 급 암모늄염은 메탄올-염산에서 가수 분해되어 p-T-부틸 벤질 아민을 생성한다. 이 방법은 반응 조건이 비교적 온화하여 공업화 생산에 적합하다.
절강대학과 절강공업대학에서 온 연구원들은 득평반응에 대해 반복적인 실험을 진행했다. 구체적인 과정은 다음과 같습니다: p-tert-부틸 벤질 염소와 uloto 제품은 용제 sec-부탄올에서 반응한 다음 염산과 메탄올을 첨가하여 반응, 냉각 반응 혼합물, 여과를 계속합니다. 여과액은 토황색 고체를 농축한 후 일정량의 물을 넣어 녹인 다음 수산화나트륨으로 알칼리화하여 대량의 노란 액체를 침전시킨 다음 염소 모조로 노란색 액체를 추출하여 대숙부틸아민을 얻는다. 가장 좋은 반응 조건은 반응온도가 40 C 이고, 대숙부틸벤질 염소와 우로토품의 투료비는 1: 1.2(m:m) 입니다.
8 알릴 아민 (알릴 아민)
이 품종은 일본 다케다 (Wutian) 가 개발하여 중국 특허 허가 (CN88 1 04801..1) 를 받았고, 특허는 2008 년 8 월1 국내 등록업체는 장쑤 남통강산농약화학유한공사와 장쑤 연운항 이벤 농약화학유한공사를 포함하지만 중국에 등록된 외국 회사는 없다.
엔충아민은 니코틴아미드류 살충제로 독특한 화학과 생물학적 성질을 가지고 있으며 해충의 시냅스 수용체에 신경차단작용이 있어 다양한 진딧물, 흰가루병, 벼잎매미에 탁월한 활성을 보이고 있으며 고효율, 저독, 내흡, 무교차 항성, 작물에 무약해라는 장점을 가지고 있다. 그것은 벼, 과수, 채소, 찻잎의 각종 해충을 통제하는 데 널리 쓰인다.
디엔 아민의 합성은 N- 에틸-2- 염소 -5- 피리딘 메틸 아민을 통한 2-염소 -5- 메틸 피리딘 피리딘, 1, 1- 디메틸 티오 -2-; 핵심 중간체는 2- 염소 -5- 클로로 메틸 피리딘이다.
2- 염소 -5- 염소 메틸 피리딘은 중요한 농약 중간체로서, 올레핀 아민을 합성하는 데 사용될 뿐만 아니라, 다른 중요한 니코틴류 농약 (예: 진드기, 아세타미드, 티충의 중간체) 이기도 하다. 진드기충과 엔충아민의 연구에 따라 2- 염소 -5- 염소 메틸 피리딘의 연구와 생산이 일어나고 있다. 국내외 공업생산의 주요 방법은 다음과 같다. ① 3- 메틸 피리딘은 N- 산화반응에 의해 3- 염소 메틸 피리딘을 얻어 방향성 염소화를 통해 얻어진다. (2) 순환법, 벤질 아민과 프로판알데히드의 반응은 순환염소화를 통해 3- 염소 메틸 피리딘을 얻어 다시 염소화한다. (3) 미국 Rayleigh 가 개발한 시클로 펜타 디엔의 직접 고리 화에 기초하여 국내 연구진은 시클로 펜타 디엔 폐쇄 루프 반응을 개발하여 2- 염소 -5- 클로로 메틸 피리딘을 직접 제조했다. 이 노선의 원료는 쉽게 구할 수 있고, 생산 원가는 상대적으로 낮다. 현재 대련 카이비화공유한공사, 장쑤 화학농약그룹유한공사, 장쑤 코성유한공사는 이 방법을 많이 채택하고 있습니다. ④ 장쑤 성 농약 연구소는 모르폴린을 원료로 한 생산 노선을 개발하여 N- 아크릴기 모르폴린, 1- 염소 -2-(4- 모르폴린) -3- 메틸링 니트릴, 2- 염소 -4- 포르틸렌으로 개발했다 이 방법은 원자재 비용이 낮고 반응이 적다는 장점이 있다.
9 이중 풀에테르 나트륨 (이중 풀에테르-)
이 품종은 일본 조합화합물회사가 개발하여 중국 특허 허가 (CN88 108904.4) 를 받았으며 특허는 2008 년 2 월 22 일까지 유효하다. 일본 조합화학회사도 쌍초나트륨 (PD200400 15) 과 10% 쌍초나트륨 SC (PD200400 14) 를 중국에 등록했다. 국내 등록업체는 장쑤 호르몬 연구소 유한공사와 상하이 링농화공유한공사가 있다. .....
쌍초에테르는 플루토늄 살리실산 광보 제초제로, 분지 사슬 아미노산의 생합성을 차단함으로써 작용한다. 주로 벼 생중계전에 쓰이며, 일년생과 다년생 화본과 넓은 잎 잡초, 특히 1~7 엽기 barnyardgrass 를 효과적으로 방제할 수 있으며, 사용량이 매우 낮고 응용전망이 넓다. 이 살충제는 이미 일본, 유럽, 미국에 등록을 신청했다.
쌍초나트륨 합성에는 두 가지 주요 노선이 있다. 2,6-디 히드 록시 벤조산과 2- 치환-4,6-디메 톡시 피리 미딘이 알칼리성 조건에서 디 옥틸 나트륨을 생성하는 비 에스테르 보호 방법. 두 번째 방법은 에스테르 보호, 먼저 2,6-디 히드 록시 벤조산 에스테르 화, 그리고 에스테르 화 생성물은 알칼리성 조건에서 2- 치환-4,6-디메 톡시 피리 미딘 반응으로 디 옥틸 나트륨 에스테르를 생성 한 다음 촉매 수소화 및 중화에 의해 디 옥틸 나트륨을 얻는다. 관건 중간체는 2- 대체-4,6-디메틸산소 피리미딘으로 보통 4,6-디메틸산소 -2- 메틸티피리미딘을 사용한다.
문헌에 따르면 4,6-디메틸산소 -2- 갑황기피리딘의 주요 합성로는 요오드 메탄과 4,6-디메틸기 -2- 메틸기피리미딘 반응으로 만든 요오드 메탄법이 있다. 이 방법의 수율은 높지 않고 설 포닐 메탄은 비싸다. (2) 디메틸 설페이트 방법, 디메틸 설페이트 및 4,6-디 히드 록시 -2- 메르 캅토 피리 미딘 반응, 이 방법은 수율이 낮고 폐기물 배출량이 크다. ③3- 아미노-1, 3- 디메 톡시 -2- 메 설 포닐 피리 미딘은 과산화수소에 의해 산화되기 어렵다. ④ 저장공업대학의 연구원들은 아크릴산 디 에틸에스테르와 티오우레아를 원료로 한 합성 노선을 개발했다. 메틸화, 염소화, 갑산소화 등 일련의 반응을 거쳐 4,6-디메틸기 -2- 메틸산 황산나트륨을 합친 후 4,6-디메틸산소 -2- 메틸라틴을 얻는다. 단계가 많지만 반응 조건은 온화하고 원료는 값싸고 쉽게 구할 수 있어 공업 응용 전망을 가지고 있다.
위에서 일부 농약과 그 중간체의 합성을 소개했다. 이 농약들은 일부 특징이 있는데, 바로 외국 회사가 개발하여 중국에서 특허 허가를 받았다는 것이다. 동시에, 이 품종들은 이미 중국에 등록되어 있으며, 특허는 이미 만료되었거나 곧 만료될 것이다. 일단 특허가 만료되면 복제할 수 있다. 동시에, 이미 국내에 등록되어 있거나 임시로 등록되어 있기 때문에, 일정한 보급 응용 기초를 가지고 있다. 제품 R&D 생산 후 시장에 더 쉽게 받아들여질 수 있어 시장 진입 시간을 크게 단축할 수 있다. 이 농약 발전의 관건은 중요한 중간체의 개발과 연구에 있다. 따라서 국내 관련 과학연구기관과 농약 생산업체는 외국 특허 농약의 법적 보호 상황을 적극적으로 추적하고 중간체의 개발과 연구를 강화하고 중간체의 합성공예를 개선하고 보완하며 중간체의 생산비용을 낮춰야 한다. 이러한 효율적이고 저독성, 시장 전망이 좋은 농약을 생산하기 위한 견고한 토대를 마련하다.