성숙한 아세트산 생산 공정은 아세틸렌 아세트 알데히드, 에탄올 아세트 알데히드, 비닐 아세트 알데히드, 부탄산화 및 메탄올 저압 카르 보닐 합성이다. 아세틸렌 아세트 알데히드 법은 수은 오염으로 인해 심각하게 제거되었습니다. 에탄올 아세트알데히드법은 생산 기술이 낙후되어 원가가 높아서 외국에서 이미 도태되어 국내에는 여전히 소량의 생산이 있다. 에틸렌아세트알데히드법은 에틸렌자원 소비로 제품 원가가 높아 외국에서 탈락했지만 국내에서는 여전히 주요 생산공정이다. 부탄산화법은 경유가 풍부한 지역에만 적용되며 보급되지 않는다. 현재 널리 사용되고 있는 방법은 메탄올의 저압 카르 보닐 합성법이다. 각기 다른 촉매제 체계에 따라 각 회사는 각자의 독특한 메탄올 저압 카르 보닐 합성 기술을 개발했다.

★ BP 사전 예방 프로세스

BP 는 전통적인 공예 기술 중의 로듐 기반 촉매제를 브롬계 촉매제, 즉 BP 촉매법으로 바꾸었다. 이 공정은 플루토늄, 플루토늄, 플루토늄 등 희귀금속을 보조촉매제로 사용하는데, 플루토늄 촉매제의 촉매 활성성은 플루토늄 촉매제보다 현저히 높다. 수분 함량이 낮을 때, 플루토늄 촉매제는 안정성이 높고, 에너지 소비량이 낮고, 아크릴과 같은 부산물이 적으며, 수분 함량이 5% (VOL, 하동) 이하에서 작동할 수 있어, 전통적인 메틸알코올 카르 보닐화 공정을 크게 개선하고 생산비용과 투자를 줄일 수 있다. 또한, 수분 함량 감소로 인해, co 의 이용 효율을 높이고 증기 소비를 감소시켰다. Cative 공예는 한국 삼성사의 아세트산 공장에서 처음으로 성공적으로 적용되었으며, 현재 중경 양자아세틸화공학유한공사와 난징에서 채택할 계획입니다.

★세라네스 AO Plus 공정

1980 미국 세라니스는 AO Plus 공예 (산 최적화법) 를 도입했다. 이 공예에서 고농도의 무기요오드 (주로 요오드화 리튬) 를 첨가해 촉매제의 구성을 바꿔 반응기가 4 ~ 5% 의 저수 함유량에서 작동하도록 하여 카르 보닐화 반응의 수율과 정제 능력을 높였다. 특수특허 기술로 초산 수율은 99% 에 달하며 반응 속도가 매우 빠르다. 제품의 총 요오드 함량은 5× 10- 12 미만이다.

★세라니스 실버 웨이 공정

세라니스는 Silverguard 공예를 개발하여 AO Plus 공예 설비의 부식, 제품 요오드 잔류물, 하류 응용촉매제 중독 등의 결함을 극복했다. 이 공정은 은이온 교환 수지를 로듐 촉매 전달체로 사용하여 제품에 남아 있는 요오드를 2μ G/G 로 낮춘다. 전통적인 방법으로 제품의 요오드 잔여량은 일반적으로 65438±00μg/g/G 입니다

★qiandaitian 식초 과정

천대다 회사는 1997 에서 Acetica 공정을 개발했다. 이 공정은 다상 로듐 촉매제와 폴리 비닐 피리딘 수지를 결합하여 상체 촉매 시스템을 형성하여 로듐의 촉매 활성을 높이고 아세트산 수율이 99% 를 초과하게 한다. 요오드 메탄을 보조촉매제로, 고체 플루토늄 복합촉매 (특수 소재 구체에 로드) 를 매달아 65438 075 C, 2.8MPa 의 폐회로 드럼반응기에서 반응하여 플래시, 탈수, 정제하여 최종 제품, 메탄올전환율 ≥99% 를 얻는다.

아세트산 기술 생산을위한 에탄 및 에틸렌 원료 경로

★ 에탄의 선택적 촉매 산화

에탄의 선택적 촉매 산화 공정은 1980 년대 연합탄소회사가 개발한 것으로 에틸렌 공예라고 한다. 이 공예의 주요 특징은 아세트산 외에 일정 비율의 에틸렌도 생산된다는 것이다. 아직 산업화가 되지 않았다. 사우디아라비아 기초공업회사는 에탄을 원료로 하여 인 개조성 브롬산염 촉매제를 이용하여 초산과 에틸렌을 공동 생산하는 새로운 공예를 개발하였다. 에탄과 공기 (15:85) 는 260 C 와 1.38MPa 에서 반응하며 에탄화율이 53.3% 일 때 에틸산과 에틸렌의 선택성은 각각 49.9% 와/입니다.

★ 에틸렌 직접 산화

일본 쇼와 전기회사는 비닐직접 산화제 아세트산공예를 개발했으며 1997 년 치바 공장에 생산능력이 65438+ 만T/A 인 아세트산 설비를 건설했다. 이 공정은 팔라듐 촉매제를 사용하여 고정층 반응기에서150 ~160 C, 0.9MPa 정도에 반응하며 에틸렌 편도 전환율은 7.4%, 아세트산, 아세트 알데히드, CO2 의 선택성은 각각 86.4% 였다. 이 공정은 매우 간단하다. 폐수 배출량은 비닐 아세트알데히드법의 1/ 10 에 불과하다.

국내 메탄올 저압 카르 보닐 합성 기술

★ 세나 닌 산업화 과정

20 여 년 만에 서남화공학연구원은 654.38+ 10 만T/A 메탄올저압 카르 보닐화초산 기술 개발을 마쳤다. 이 공정은 두 개의 리액터 연결을 사용하며, 두 번째 리액터는 첫 번째 리액터에서 반응하지 않는 원료를 충분히 반응하여 반응 효율을 높이고 정제 및 배기가스 회수 시스템의 부하를 줄일 수 있습니다. 촉매제 침전 문제를 해결하기 위해 서남화공학연구원은 변환기 증가, 반응액 함량 감소 등의 조치를 취해 반응전환율과 로듐 기반 촉매의 내열성을 높였다. 조산을 생산할 때 증발 공정은 조아세트산 중 아세트산의 함량을 크게 높이고 모액 순환량을 줄이며 분리공단 부하를 줄일 수 있다. 아세트산을 흡수제로 사용하는 것보다 메탄올 흡수제는 흡수 효과가 더 좋고, 사용량이 적으며, 장비에 대한 부식이 적다. 원국가석화공업국 (National Petrochemical Industry Administration) 의 전문가를 통해 기술 검증을 실시했는데, 이 공예전환율과 선택성이 높고 부산물이 적으며' 삼폐' 배출이 적고 제품 품질이 세계 선진 수준에 도달했다고 합니다. 이 공정은 6 월 1998+ 10 월 65438 에서 산업화를 실현하고 6 월 1999 에 국가 특허를 획득했습니다.

★ 응용 프로그램

1996 상하이 오징화공유한공사는 영국 BP 사에서 국내 최초의 65438+ 10 만T/A 메탄올저압 카르 보닐 합성아세트산 설비를 도입하여 생산했다. 이후 3 년여의 실천 탐구를 거쳐 회사는 200,000 t/a 공예 패키지 개발을 완료했다. 장치 용량은 200,000 t/a 에 달하며 핵심 장비 제조, PDP 패키지 등 핵심 기술 개발에 획기적인 돌파구를 마련했으며, 그 중 8 개 특허는 국가 특허청에 제출되어 승인을 받았습니다. 현재, 회사는 기존 설비를 개선하기 위해 노력하고 있으며, 아세트산 생산능력을 23 만 ~ 25 만 톤/년으로 만들려고 노력하고 있다.

장쑤 소프그룹 65438+ 10 만T/A 아세트산 프로젝트는 국내 최초로 천연가스를 원료로 한 메탄올카보닐 합성아세트산 프로젝트로 국내 사이나닌 기술을 채택하고 있다. 65,438+0,994,65,438+0,654,38+0.098 건설 시작, 일회성 디버깅 성공, 합격품 생산. 1998 1 1 월, 초산 공장의 생산 평가를 거쳐 초산 생산 능력이 300t/d 에 달할 수 있으며, 그 생산, 품질, 원료 소비가 모두 설계 요구 사항을 충족한다고 판단했다. 본 프로젝트의 실제 총투자는 654.38+0.3459 억원이다. 2000 년 회사는 476,543 만 8000 원을 투자하여 65,438 만 톤/연간 아세트산 설비를 기술 개조하고 공정을 최적화했다.

소량의 설비 개선과 증가의 경우 생산능력이 2 만 5000 t/a 증가했고, 소프그룹 2 기 아세트산 프로젝트는 1 기 공사를 기초로 국산 기술을 이용하여 원초산 생산 설비를 개조하여 생산능력 654.38+0.500T/A 를 추가했다. 총 프로젝트 투자는 9 19 만원이다. 이 프로젝트는 2003 년에 건설을 시작하여 2004 년 6 월에 완공되어 2004 년 6 월에 시범 운영에 들어갔다.

Yanzhou 석탄 광산 그룹의 석탄 및 전기 프로젝트는 200,000 톤/연간 아세트산, 236,000 톤/연간 메탄올, 7 1.8MW 발전 능력을 포함합니다. 이 중 아세트산 설비는 서남화공학연구원에서 개발한 메탄올의 저압 카르 보닐화 합성초산 기술을 채택하고 있다. 본 프로젝트는 총 65,438+0,654,38+0 억원을 투자하여 2003 년 5 월에 착공하여 2005 년 7 월에 생산에 들어갔다.

대경 유전 메탄올 공장 20 만 톤/연간 아세트산 프로젝트는 천연가스를 원료로 국산 메탄올카르 보닐화 기술을 이용하여 아세트산을 합성한다. 2003 년 7 월 실현가능성 연구 보고서가 비준되었으며, 이 공장은 서남화공학연구원과 20 만 톤/연간 아세트산 프로젝트 특허 허가 및 관련 기술 서비스 계약을 공식 체결했다. 이 프로젝트는 총 6543.8+5 억원을 투자하여 2004 년 4 월에 착공하여 2005 년 말에 생산에 투입할 계획이다.

산시 () 산시 () 허난 () 산둥 () 구이저우 () 등의 성 () 시에서도 20 만 톤/년 초산 장치 건설을 적극 준비하고 있어 국내 초산 생산의 활력을 보여 주고 있다.

국내 저압 카르 보 닐화 메탄올 합성 아세트산 기술의 성공적인 개발은 소수의 국제 아세트산 특허권자의 기술 봉쇄를 깨고 국내 아세트산 산업의 발전을위한 더 많은 선택권을 제공하며 중국의 아세트산 산업의 급속한 발전을 촉진 할 것입니다. 국내 기술이 200,000 t/a 로 확대된 후에는 적극적으로 500,000 t/a 로 확대해야 하며, 비로듐 촉매제 연구를 다그쳐야 한다.