1980 년대 초, 이탈리아 EniChem 은 CuCl 을 촉매제로 메탄올산화 카르 보 닐화 합성 DMC 의 산업화를 실현했는데, 이는 최초의 산업화된 비광가스 합성공예이자 가장 널리 사용되는 공예이다. 이 공예의 단점은 높은 전환율일 때 촉매제 활성화가 심하기 때문에 편도 전환률이 20% 에 불과하다는 것이다.
90 년대 DMC 합성기술의 연구가 급속히 발전했다. 일본 Ube 는 EniChem 의 메탄올 산화 카르 보닐화 공정을 개선하고 NO 를 촉매제로 선택해 촉매제의 비활성화를 방지하고 전환률을 거의 100% 에 달하고 산업화했다. 미국 데스고는 에폭사이드와 이산화탄소반응이 탄산에틸렌에스테르를 생성하고 메탄올의 에스테르 교환 반응으로 DMC 를 생성하는 공정을 개발했다. 이 공정은 에틸렌 글리콜, 1992 공업화를 공동 생산한다. 이 방법은 수율이 낮고 생산 비용이 높은 것으로 간주됩니다. DMC 의 연간 생산량은 55 kt 를 초과해야 투자와 비용이 다른 방법과 경쟁할 수 있다. 또한, 새로운 공정, 즉 우레아의 메탄올해법이 있는데, 만약 우레아 생산과 결합되면 비용을 절감할 수 있는데, 이런 공정은 상업화될 것으로 예상된다 [7~ 1 1].
표 3 은 위의 네 가지 프로세스의 운영 절차 구성을 제공하여 네 가지 프로세스의 복잡성을 비교합니다. 표 3 DMC 프로세스 복잡성 비교 프로세스 메탄올 산화 카르 보 닐화 에스테르 교환
(탄산 에틸렌 에스테르) 우레아 메탄올 분해 염화 구리 및 일산화탄소 세부 단계 원료 가스 압축 메탄올 증발 우레아 용해 산화 카르 보 닐화 반응 산화 카르 보 닐화 반응 메탄올 분해 반응 가스 회수 * * * * * 이산화탄소를 사용하여 끓는 증류 물에서 메틸 아질산염을 제거하여 메탄올 생성, 암모니아 회수, 촉매 회수, 메탄올 처리, 메탄올 회수, DMC 회수 연구 개발의 핵심 공정은 여전히 산화 카르 보 닐화와 에스테르 교환 반응이다. 전형적인 산화 카르 보 닐화 방법은 ENI 액상법, 다우 기상법 및 UBE 대기압상법이며, 일반적인 에스테르 교환 공정은 에틸렌 카보네이트 또는 프로필렌 카보네이트와 메탄올의 에스테르 교환 반응을 통해 DMC 를 얻는다. Shell 은 프로필렌 산화물에서 디메틸 카보네이트와 디메틸 카보네이트를 생산하는 새로운 공정을 개발하여 투자 및 운영 비용을 크게 줄일 수 있다고보고되었습니다. 산화 카르 보 닐화 공정에 비해 톤당 탄산 생산 비용이 300 달러 감소했습니다. 이 공정은 온실가스 이산화탄소를 사용하는데, 환경 친화적인 공예로 10% 의 탄화물 배출을 줄일 수 있다. 우리나라는 에스테르 교환 공예 연구에도 많은 정력을 쏟았지만, 대부분 실험실과 파일럿 단계에 집중했고, 공예 과정을 더욱 단순화하고 촉매제를 최적화해야만 공업화를 실현할 수 있다 [12~ 17].