같은 해 독일 지멘스 할스키는 독일 특허 73 1 및 96 1 에서 황약을 은도금 광택제로 사용할 것을 제안했다. 나중에 Durrwachter 는 포름알데히드와 단백질이 젖산 은도금의 광택제로 사용될 수 있다는 것을 발견했다. 인도 라마찰은 5 ~ 20g/L 의 아미노 술폰산 암모늄 또는 1g/L 의 황산나트륨을 첨가하면 요오드화 은도금의 광택을 크게 높일 수 있다고 제안했다.
1953 ~ 1957 기간 동안 미국, 프랑스, 스위스 특허에서 이황화탄소와 케톤의 축합 산물을 시안화물은도금의 광택제로 제시했다. 전 서독선령회사는 브롬화물이나 텅스텐화물을 시안화은도금의 광택제로 사용했다.
같은 해, Sel- Rex 는 브롬화물과 비스무트 화합물을 시안화물 은도금의 광택제로 사용했다. 원서독 특허에서 상대 분자량이 1000 보다 큰 폴리에틸렌 이민을 황대황산염은 도금한 광택제로 사용하면 단단하고 밝은 은도금을 얻을 수 있다고 제안했다.
1976 에서 영국 특허는 시안화물없는 은도금 광택제가 다음 다섯 가지 성분을 함유해야 한다고 생각한다. ① 술폰산 음이온 표면활성제 (예: 터키 레드오일). ② 질소 함유 카르 복실 산 또는 술폰산 양성 계면 활성제. ③ 양이온 또는 비이온 계면 활성제. ④ 용해성 알데히드 (예: 푸르 푸랄). ⑤ 메 톡시 메탈로 센 티올과 같은 C-SH 또는 C=S 의 상호 변이 이성체 화합물을 함유한다.
1976 에서 미국 특허에는 황대황산염 시안화물없는 은도금의 광택제로 두 가지 첨가제가 제시되었다. 첫 번째는 고분자 폴리아민 화합물로, 상대 분자량이 500-20000 인 폴리에틸렌이민과 암모니아와 올레핀 (예: 에틸렌 디아민, 테트라 에틸 오아민, N, N- 디 (4- 히드 록시 부타닐) 디 프로필 트리아민과 에피 클로로 프로판 반응에 의해 형성된 용해성 폴리 아조 화합물을 포함한다. 빛과 인성은층을 얻을 수 있는 또 다른 첨가물은 유황 또는 텅스텐을 함유한 화합물이다. 그들의 구조와 이름은 표 12- 13 에 나와 있다.
미국 Technic 은 1976 에서 상대 분자량이 100 ~ 60000 인 폴리이 미드 화합물을 호박아미드 시안화물이 없는 은도금 광택제로 0.001~/KLLLL 의 사용량으로 제안했다.
1977 에서 Colovbev 시스템은 25 가지 유황 함유 유기화합물의 반파 전위와 시안화물 기반 도금액에서 얻은 코팅 밝기 사이의 관계를 연구했다. 거울 밝기를 얻을 수 있는 첨가제의 반파 전위가 0.6-0.9v 사이에 떨어져 이 범위보다 크거나 작을 때 코팅의 밝기가 떨어지는 것으로 나타났다. 장시간 지속되는 광택제를 얻기 위해서는 광택제 가수 분해물의 반파 전위도 0.6-0.9v 사이에 있어야 한다
1978 미국 특허는 시안화물없는 황산나트륨은 도금 특허를 제출했다. 사용된 광택제는 두 부분으로 이루어져 있는데, 일부는 표면활성제, 술폰산 음이온 표면활성제, 질소산, 질소, 술폰산, 양성표면활성제, 양이온 또는 비이온표면활성제가 될 수 있다. 또 다른 광택제는 전극과 C=S 를 함유한 화합물 또는 이종체에 의해 쉽게 복원될 수 있는 용해성 알데히드입니다. 알데히드류의 사용량은 약 1. 1g/L 이고, C=S 화합물의 사용량은 약 0.03g/L 입니다. 전형적인 알데히드는 푸르 푸랄, 회향알데히드, 시나몬 알데히드, 글루타디알데히드, 벤즈알데히드 또는 디메틸 아미노 벤즈입니다 전형적인 C=S 를 함유한 화합물은 메틸렌티올이나 이황화물 갈색이다. 용액이 도금을 섞을 때 코팅은 거울처럼 빛나고 핀홀률은 낮으며 변색 속도는 일반 은층보다 훨씬 느리다.
1978 의 영국 특허 GBL53429 에서 터키 레드 오일, 도데 실 술폰산 나트륨, 디 부틸 나프탈렌 술폰산 나트륨을 습윤제로, 각종 황화물이나 셀레늄화물을 광택제로 사용하는 복합은-흑연 도금액을 제시했다. 사용 된 황화물과 셀레늄화물은 황산나트륨, 디설파이드 카르 바 메이트, 티오 황산염 (나트륨 또는 암모늄), 티오 티아 졸 및 아 셀렌 산 나트륨입니다.
1979 에서 A. Fletcher 와 W. L. Moriorty 는 음의 2 가 셀레늄화물을 저불화물 (유리불화물) 로 사용한다.
1980 에서 원서독은 타르타르타르산 안티몬, 글리세린, 알킬 아민 또는 기타 폴리카보네이트 복합체를 티오황산염은 도금의 광택제로 특허 사용했습니다. 초기에는 삼산화 이산화, 글리세린, 수산화나트륨을 함께 끓여 얻은 용액을 시안화물은도금의 광택제로 사용했다.
1980 년 중국 광저우 전기 연구소 (Cen Qicheng, Liu, Yiyueqin) 의 3 명의 엔지니어가 SL-80 을 광택제로 사용하는 은도금 공정을 성공적으로 연구하고 1982+0 1 전류 밀도는 다른 시안화물없는 은도금보다 높고, 코팅은 밝고 섬세하며, 변색성은 시안화은도금보다 우수합니다.
일본 특허 198 1 에서 할로겐 음이온 (Br-I, L-I) 과 SeCN-I 의 조합은 은도금 황산염의 광택제로 쓰인다. 같은 해 캐나다 특허에서 C=S 를 함유한 알데히드와 화합물은 광택제로, 음이온 술폰산과 양성질소 카르복실산 또는 술폰산 표면활성제는 결정립 정제제로 사용되었다.
198 1 T.V.Novey 는 아미노 술폰산 은도금의 미국 특허에서 피리딘 모노 카르 복실 산 또는 아미드와 염료로 구성된 광택제를 제시했다. 피리딘 유도체의 사용량은 0.5 ~ 10g/L 이고 염료의 사용량은 0.0 1 ~ 2.0g/L 이며, 사용되는 염료는 아조 염료, 산성 안트라센 염료, 방향족 아민 염료 중 하나일 수 있습니다.
오스트레일리아 특허 1982 는 비슷한 성분의 아미노 술폰산 은광제를 제시했다. 피리딘 유도체는 미국 특허와 동일합니다. 아조와 안트라센 이산화물 외에도 티아진 염료도 염료에 첨가된다. 구체적인 실시 사례에서는 3g/L 담배산과 0.05g/L 3- 브롬 -4- 아미노 디옥시산 헤테로 시클로 헥산-1- 술폰산을 사용한다.
일본 특허 1982 는 방향족이나 잡환황대화합물을 시안화물 기반 페인트의 증량제로 사용할 것을 제안했다.
1982 에서, 나프탈렌 술폰산의 포름알데히드 축합물과 케톤알칼리화된 이황화물 축합물은 중국 대만성에서 시안화물은도금의 광택제로 사용되었다. 전자의 사용량은 50 그램/리터이고, 후자는 0.2 그램/리터이다 .....
1982 일본 특허 57-131
1984 미국 특허호 4.478.692 는 알킬 술폰산 은용액이 시안화물이 없는 은도금과 은합금 (예: Ag-Pd) 의 좋은 용액이라고 지적했다.
1986 미국 특허. No.4.6 14.568 고리 황화기 화합물도 저시안화물이나 시안화물이 없는 은도금액에 교환은층이 형성되는 것을 방지하는 효과적인 첨가제로, 도금액에는 유기탄산도 함유되어 있다.
199 1 일본 특허 03-06 1393 은 황대 카르 보닐 화합물을 광택제로 사용하는 시안화물없는 은도금 용액을 발명했다. 존재
KLOC-0/991출판된' 금속도장책자' 에서 Kond0 등은 메틸술폰산 은, 요오드화 칼륨, N-(3- 히드 부텐) 아미노 벤젠 술폰산으로 구성된 시안화물없는 은도금 용액을 소개했다.
1996 일본 특허 96-4 1676 은 알킬 술폰산 은도금액에 비이온 표면활성제를 결정립 미세화제로 사용하여 시안화물 도금액과 밀도가 같은 도금을 받을 수 있도록 제안했다.
200 1 미국 특허 625 1249 에서 알킬 술폰산, 알킬 술폰아미드 또는 알킬 술폰아미드의 은도금 욕에서 유기 황화물과 유기 카르 복실 산을 첨가제로 사용할 것을 제안한다. 사용 가능한 황화물로는 메르 캅토 아세트산, 2- 메르 캅토 프로피온산, 2- 메르 캅토 니코틴, 시스틴, 2- 메르 캅토 티아 졸린, 1- 메르 캅토 글리세린, 티오 살리실산, 티오 디 에틸렌 글리콜 및 티오 디 에틸렌 글리콜 산이 있습니다. 사용 된 카르 복실 산에는 포름산, 아세트산, 프로피온산, 벤조산, 구연산, 디아 조 트리 아세트산, 술폰산, 옥살산, EDTA, 숙신산, 타르타르타르산, α-아미노산 및 폴리 카르 복실 산이 포함됩니다.
2002 년 프랑스 특허 FR282572 1 에서 이황기 아미노메틸산에스테르와 황원산염의 혼합물, 즉 아미노티오우레아와 이황화탄소의 반응산물을 밝은 은도금의 광택제로 제안했다.
2003 년, 미국 특허. US456620304 는 시안화물과 유해 물질이 함유되지 않은 환경 친화적인 밝은 은도금 용액을 제시했다. 은염은 메틸산 은으로, 복합제는 아미노산이나 단백질로, 글리신, 알라닌, 시스틴, 메치오닌, B 족 비타민 (예: 니코틴아미드), 도금액의 안정제는 모노 니트로 프탈산, 4- 니트로 프탈산, 간 니트로 벤젠 술폰산 등이다. PH 완충제는 붕사 또는 인산염입니다. 표면활성제는 Tegotain485 와 같은 상업제품이며, 도금액 pH 는 9.5 ~ 10.5 이고 온도는 25 ~ 30 C 입니다. 음극 전류 밀도는 1A/dm 입니다.