1. 1 모노 에탄올 아민 (MEA) 으로 합성.

이 공정은 철 니켈 (코발트) 을 촉매로, 압력은 5 이다. OMPa, 온도 300 C, 에탄올 아민은 액암모니아와 반응하여 피페 라진을 생성합니다. 이 노선의 원료는 쉽게 구할 수 있고, 가격이 싸다. 반응 생성물은 피페 라진과 에틸렌 디아민이지만 수율은 낮다. 피페 라진의 수율은 25% 에 불과하며 에틸렌 디아민의 공동 생산 수율은 45% 입니다. 미국은 데스고와 연합탄화물 회사를 위해 이 공예에 대한 특허를 가지고 있다.

초기에는 모노 에탄올 아민을 원료로 수소 압력 하에서 과도한 암모니아와 반응하여 피페 라진을 준비했다. 매체가 고압 폭발성 기체이기 때문에 조작이 매우 위험하기 때문에 외국 회사는 폭발로 인해 이미 생산이 중단되었다.

현재 고체산을 촉매제로 하는 기상법 신공예가 국제적으로 처음으로 개발되었다. 이 신공예는 생물과학의 단에탄올아민 증기를 감압에서 350 ~ 400 C 에서 고체산 촉매제를 통해 분자 내 탈수반응을 통해 피페 라진을 합성하게 한다. 액상법에 비해 신공예가 개발한 촉매제는 기화 실리콘로드 알칼리 금속과 미량산성 산화물로 구성된 고체산으로, 피페 라진 수율이 높고 촉매제 수명이 길다. 중국 저장대는 15MPa 에서 에탄올 아민과 액체 암모니아 가스로 피페 라진을 합성했다고 보도했다. 피페 라진의 수율은 36% 에 불과했다.

에틸렌 옥사이드와 에틸렌 디아민을 원료로 1.2 를 합성했다.

미국 ICTA 는 에틸렌 옥사이드와 에틸렌 디아민을 원료로 하여 피페 라진을 합성했다. 이 반응은 세 단계로 나뉜다.

에틸렌 디아민, 에틸렌 옥사이드 및 용매를 일정 비율로 응축 반응기에 첨가하여 N-β- 하이드 록시 에틸 에틸렌 디아민을 반응 생성한다. N-β- 하이드 록시 에틸 에틸렌 디아민 및 물은 고리 화 반응기에서 탈수를 촉매하여 피페 라진을 생성한다. 분리탑에서 6 수화물 피페 라진을 분리하고 추출 증류를 통해 탈수하여 무수피페 라진을 얻습니다.

이 공예의 장점은 원료가 쉽게 얻을 수 있고, 반응 조건이 온화하며, 수율이 높고 (82%), 각 단계의 산물은 완제품으로 판매할 수 있으며, 시장 수요에 따라 조정할 수 있다는 것이다. 단점은 반응은 3 단계가 필요하고, 공예가 복잡하고, 반응시간이 길며, 설비투자비용이 높다는 것이다. 산시 () 성의 한 기업은 일찍이 이 기술을 도입할 계획이었지만, 여러 가지 이유로 좌초되었다.

1.3 에틸렌 디아민 (EDA) 에 의해 합성된다.

촉매제가 다르면 반응 결과도 다르다. KZSM-5 비석을 촉매제로 반응 온도는 340 C 로 기상에서 3 일 이상 반응하며 에틸렌 디아민의 전환율은 90% 에서 80% 로 떨어지고 피페 라진과 싼야 에틸 디아민의 선택성은 95% 이상으로 유지된다. H 비석을 촉매제로 40% 에틸렌 아민 용액이 330 C, 3× 105 Pa 에서 반응하며 피페 라진의 수율은 36.95%, 선택성은 57% 였다. 또는 CSZSM-5 제올라이트를 촉매제로 340 C 조건에서 에틸렌 디아민의 전환율은 55%, 피페 라진의 선택성은 55% 였다. 대련화학학원과 복단대학은 분자 시체가 에틸렌 디아민을 합성하여 피페 라진을 합성하는 반응 이치를 연구했다.

β-하이드 록시 에틸 에틸렌 디아민을 원료로 1.4 를 합성했다.

이 반응에 사용되는 촉매제는 구리-크롬-산화철 또는 구리-크롬-망간 산화물이며 압력은 8 ~ 26 MPa 이고 반응 온도는110 ~ 30O C 이고 반응 시간은 2 ~ 40h 이다 이 방법은 부산물이 적고 피페 라진 수율이 높지만 액상반응이 간헐적이고 조건이 가혹하며 촉매제와 반응산물 분리가 어렵다는 단점이 있다. 천진 대학은 베타-하이드 록시 에틸 에틸렌 디아민을 이용하여 가압 반응기에서 액상반응을 하여 피페 라진을 합성했고, 피페 라진의 수율은 87% 에 달했다.

1.5 디 에틸렌 트리 아민으로부터 합성.

반응 온도는 약175 ~ 225 C 이고 압력은 20.4~34 입니다. OMPa 가 Ni-MgO 를 촉매제로 사용하면 무수피페 라진의 수율은 8 1% 에 달할 수 있고, Reynolds Ni 를 촉매제로 사용하면 피페 라진의 수율은 약 50% 에 불과하다. 그러나 폴리아민의 가격이 비교적 높기 때문에 이 방법은 무수피라진을 생산하는 데 드는 비용이 비교적 높다.

1.6 은 이원순과 에틸렌 디아민으로 합성된다.

Ru3(CO) 12 와 Bu3P 가 존재하면서 에탄올과 에틸렌 디아민의 순환축합 반응이 발생했고, 피페 라진의 수율은 60% ~ 90% 였다. 이 방법에서 촉매제는 수산기 화합물이므로 산업화를 실현하기 어렵다.