산성화-에테르 추출법은 12 인 텅스텐 산을 준비하는 고전적인 방법이다. 보통 잡다산은 잡원자 산소산과 배위 원자 산소산 또는 배위 원자 산화물을 일정 비율로 섞어서 장시간 가열하여 역류하여 산화하는 것이다. 잡다산은 산성 조건 하에서 에테르와 기름을 형성하고, 에테르는 휘발한 후 고체 잡다산을 얻는다. 이 방법을 사용할 때는 다음 사항에 유의해야 합니다.
(a) 반응 온도에 따라 헤테로폴리산의 구조가 다르다. 각각 적절한 pH 에서 저온은 주로 1: 12 시리즈 잡다산을 생성하고, 역류비등은 2: 18 시리즈 잡다산을 생성합니다.
(2) 잡다화합물은 pH 에 매우 민감하며, 다원산의 제비에서 산화의 정도는 매우 중요하며, 때로는 차이가 0.05438+0 일 때 산물 구조가 완전히 다르다.
(C) 잡원자의 도입 순서가 다르면 준비한 잡다산 중 잡원자와 배위 원자의 비율이 바뀌고 산물 구조도 변한다.
(D) 에테르의 끓는점은 매우 낮고 휘발성, 독성, 인화성이 강하므로 각별히 조심해야 한다.
1960 년대와 1970 년대 영국, 미국 등은 대량의 12- 인 텅스텐 산제 특허를 발표했고, US 3425794, US 3446575, US 34284 15 는 텅스텐 산 나트륨 산성화-에테르에 기반한 추출을 공개했다 전통적인 산성화-에테르 추출법에는 많은 불리한 요소가 있어 이온 교환법을 발전시켰다. 이온 교환법으로 쉽게 추출할 수 없는 잡다산의 경우 먼저 아민염을 얻은 다음 수소 이온으로 수지를 교환하여 잡다산을 얻을 수 있다. 이온 교환법은 에테르의 사용을 피하고 생산 안전성을 높였지만 생산 주기가 길고 생산능력이 제한되어 공업화 생산의 병목 현상이 되었다.
US 250399 1, US328562 및 US336151 CN101417793 도 이온 교환 수지로 12- 인 텅스텐 산을 제조하는 방법을 공개했다. 마찬가지로 생산성이 낮고 에너지 소비가 많다 진옥남은 인 텅스텐 산이 전기 투석법으로 제조되었다고 언급했다. 텅스텐 산염과 인산은 시작 재료로 사용되고 DC 는 양극에 적용된다. 배위 원자와 잡원자를 함유한 화합물은 양극실에서 상호 작용하여 잡다산을 형성한다. 이 방법은 잡다산의 수율이 100% 에 가깝고 폐기물이 발생하지 않는다.
최근 몇 년 동안 국내외 많은 특허가 12- 인 텅스텐산의 제비 공예를 공개했다. Cn 1978327 과 CN 1990387 은 포스 포 텅스텐 산을 준비하는 방법을 공개했다. 이 방법은 브롬산 나트륨을 시작 원료로 산화산 나트륨을 통해 활성 텅스텐 산 중간체를 준비한 다음 인산과 반응하여 인산 텅스텐 산을 얻는다. 마지막으로 무기산을 넣어 포스 텅스텐 산을 침전시켜 생산률이 약 78% 이다. 이 방법은 인화성 에테르류 추출제의 사용을 피하고 대량의 강산을 산침전제로 사용한다. CN 130 1592 는 포스 포 텅스텐 산을 제조하는 방법을 공개했다. 이 방법은 텅스텐 산 나트륨을 원료로 하여 텅스텐 산 나트륨 용액에 산화제와 무기산을 첨가하고-5 ~ 30 C 반응 후 환원제를 첨가하여 활성 텅스텐 산, 활성 텅스텐 산 및 묽은 인산 반응에 의한 포스 포 텅스텐 산 용액을 얻는다. 이 방법의 제비 과정은 복잡하여, 얻은 인 텅스텐 산에는 대량의 인산근이 함유되어 있다. Cn 154483A 는 유기용제 C2-C20 에테르를 이용한 착화 추출을 통해 포스 텅스텐 산의 인산염을 환원하지만 유기용제 사용량이 많아 대규모 산업 생산의 안전성을 떨어뜨린다.
미국 특허. 446,577 은 육염화 텅스텐을 원료로 하여 Keggin 인 포스 텅스텐 산을 준비하는 것을 공개했다. 육염화 텅스텐은 가격이 비싸서 제비 비용이 크게 증가하여 공업화 생산에 적합하지 않다. GB 13 1 1849 는 포스 포 텅스텐 산을 합성하는 방법을 공개했다. 이 방법은 텅스텐 칼슘과 인산 용액을 화학계량으로 섞은 다음 무기산을 넣어 장시간 가열하여 인산 텅스텐 칼슘을 생성하는 것이다. 칼슘 포스 포 텅스텐 산을 분리 한 후 황산을 첨가하여 포스 포 텅스텐 산을 제조 하였다. 이 방법은 대량의 농황산, 부식 설비, 인 텅스텐 산의 불순물 함량이 높다.