钢结构防火涂料的防火原理主要在于其具有难燃性或不燃性，喷涂在钢结构表面后，可以有效的阻绝空气，当遇到火灾时，可以保护钢结构不被燃烧。具体而言，防火涂料受热时可以分解出一种惰性气体，阻绝钢结构与空气，对钢结构起到保护作用。另外，一些防火涂料会在受热时膨胀，形成一个保护层，对钢结构进行保护，阻碍火势的继续蔓延。具体表现为：

1.防火涂料本身具有难燃性或不燃性，使被保护基材不直接与空气接触，延迟物体着火和减少燃烧的速度。

2.防火涂料除本身具有难燃性或不燃性外，它还具有较低的导热系数，可以延迟火焰温度向被保护基材的传递。

3.防火涂料受热分解出不燃惰性气体，冲淡被保护物体受热分解出的可燃性气体，使之不易燃烧或燃烧速度减慢。

4.含氮的防火涂料受热分解出NO、NH3等基团，与有机游离基化合，中断连锁反应，降低温度。

5.膨胀效应：一些防火涂料在高温下还能通过化学反应产生膨胀效应。在火灾中，当涂料遇到高温时，其内部的化学成分会发生变化，产生气体或膨胀物质。这种膨胀效应可以形成一个多孔结构，增加涂层的厚度，从而提供更长时间的耐火保护。

总的来说，这些效应***同作用，使得钢结构防火涂料能够有效地提高材料的耐火极限，在火灾中保护材料的安全。