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石膏(Gypsum)、硬石膏(Anhydrite)

一、概述

石膏、硬石膏这两种矿物主要是盐湖中化学沉积作用的产物,常与石盐、钾盐及光卤石***生。两种石膏常伴生产出,又可互相转化(表3-18-1及表3-18-2)。通常所称石膏矿或硬石膏矿,是指矿石中的主要矿物成分而言,有时泛指统称为石膏。

表3-18-1 石膏、硬石膏矿物特征

表3-18-2 石膏的物理化学性质

二、矿石类型及工业要求

(一)矿石类型及矿石特征

根据矿石的矿物和含量,石膏、硬石膏矿石(指CaSO4·2H2O+CaSO4>55%)的主要类型划分如表3-18-3所列。

表3-18-3 石膏、硬石膏矿石的主要类型

根据石膏的产出形状,可分为五种:透明石膏、纤维石膏、雪花石膏、普通石膏、土状石膏;按硬石膏的产出形状分为:块状硬石膏、泥质硬石膏、碳酸盐质硬石膏、白云质硬石膏、石膏质硬石膏。

各类石膏的矿石特征见表3-18-4。

表3-18-4 各类石膏的矿石特征

(二)工业要求

不同用途对石膏、硬石膏的质量要求见表3-18-5,石膏、硬石膏矿床的一般工业指标如表3-18-6。

表3-18-5 不同用途对石膏、硬石膏的质量要求

注:不同用途对石膏、硬石膏矿石中的杂质有不同要求。纸面石膏板对K+、Na+、Cl-含量限制;制硫酸对MgO含量有限制;医药、食品对As、S、Se、Cr3+、F-、Cl-、MgCl2有限制;而建筑、医用、食品对放射性元素的含量有一定的限制。对石膏、硬石膏中杂质种类和含量可在具体工业指标中确定。

表3-18-6 石膏、硬石膏矿床一般工业指标

注:①对质量较低的矿石,应充分考虑矿床开采贫化的影响,相应提高矿石品位要求。②纤维石膏及层状石膏、硬石膏线含矿率=rx+krc。其中,rx为纤维石膏线含矿率;rc为层状石膏,硬石膏线含矿率;k为折合线系数,即层状石膏、硬石膏与纤维石膏的生产成本之比值或售价之比值,建议采用0.2。③对于以硬石膏为主的矿床,应根据不同用途进行工业利用试验,确定其工业指标。

三、矿产资源分布

世界石膏资源相当丰富,虽然据美国矿务局(1985年)估计世界石膏总储量仅为23亿t,但储量基础相当大(表3-18-7)。资源分布最丰富的是北美、欧洲,其次是亚洲、大洋洲。在世界各国,工业石膏矿床产出年代很广,包括寒武纪、志留纪、泥盆纪、石炭纪、二叠纪、三叠纪、侏罗纪、第三纪。

表3-18-7世界石膏储量 (单位:mt)

资料来源:J·W·Pressler,Gypsum,《Mineral Facts and Problems》,1985。

美国石膏矿床广泛分布,在22个州***有69座矿山;加拿大是世界第二大石膏生产国。

我国石膏矿产蕴藏丰富,分布广、类型多,储量居世界前列。全国***计发现和探明石膏矿床已达500多个,除少数省、市外,各地都有石膏矿床分布。主要矿床形成于早寒武世、中奥陶世、早中三叠世和白垩纪和老第三纪5个成矿期。早中三叠世及其以前形成的矿床由海相沉积而成,侏罗纪至第四纪形成的矿床主要由湖相沉积而成。海相沉积矿床分布广,石膏层厚度大,时代愈新,矿床分布范围南移,分布面积愈广,成矿带的连续性愈好,其分布情况见表3-18-8。湖相沉积矿床产于内陆深断裂带两侧的小型湖盆中,成膏盆地呈北北东向分布,自东向西***有三个条带,还有一些含膏盆地位于受褶皱带控制的山前断陷或断坳盆地中,分布较为零星,其分布情况见表3-18-9。

表3-18-8 中国海相沉积型主要石膏、硬石膏矿床的分布

表3-18-9 中国湖相沉积型主要石膏、硬石膏矿床的分布

中国石膏矿床的开发利用较早,湖北应城石膏矿发现于明朝嘉庆年间,已有400多年的历史,至今仍是中国纤维石膏的主要产地。目前,全国石膏生产矿山有160个企业,分布于15个省、自治区。重点企业有:山西太原西山、灵石,湖北应城,湖南邵东,甘肃天祝,宁夏中卫及四川大为等石膏矿。全国石膏矿床集中于华北和西北地区,东北和华东地区产少。中国石膏资源丰度大,开发利用率低,已采矿床采储比也过高。

河南省石膏矿赋存于寒武系和第三系内,已普查勘探的桐柏安棚、淅川新宅子,三门峡陈家山,鲁山辛集等七处。全省石膏矿石D级以上储量41375.52万t,表外矿石储量33166.2万t,其中鲁山县辛集石膏矿区***探明C+D级储量31625.52万t,石膏型8406.41万t,混合型石膏6479.5万t,硬石膏型16749.66万t,矿床类型属沉积矿床,规模属特大型石膏-硬石膏矿床,目前已组织开采,设计年产10万t。目前,我省石膏矿多为小规模开发,总体开发程度较低,1998年采石膏矿不足2万t,历年累计开采量尚不足已探明储量的0.3%,水泥工业用石膏矿多系省外采购。

四、石膏的主要用途

石膏、硬石膏主要用于石膏建筑制品、水泥缓凝剂,其次用于土壤调节剂、肥料、农药、造纸、油漆、橡胶、塑料、纺织、食品、工艺美术品以及文教、医药等,在确定其他硫资源时,亦可用以制造硫酸和硫酸铵。主要用途及应用结构见表3-18-10:

表3-18-10 石膏的主要用途

五、产品质量标准

评价石膏产品质量的基本标准是化学成分中的CaSO2·2H2O的百分含量。按《JC16-82》规定,石膏产品的应用结构、规格及质量要求,见表3-18-11及表3-18-12。

表3-18-11 我国石膏应用结构

表3-18-12 石膏产品标准

六、石膏选矿方法及深加工工艺

(一)石膏选矿方法及工艺

我国绝大数石膏矿山只用简单的手选,有的矿山不加选别,而是直接开采利用。特别是作为水泥缓凝剂用的石膏,对质量要求不十分严格,因此没有严格的选矿。而石膏的选矿主要用于薄矿体,因为薄矿体矿山生产的矿石类型复杂,即有纤维石膏和泥石膏,又有普通石膏和少量的硬石膏,必须经过选矿才能使各种产品满足用户的要求。

1.手选

(1)初选 地下开采矿山初选在采矿工作面上进行。用人工将夹石拣出送去作回填料,再将纤维石膏和泥石膏分别选出,各放一侧。露天开采矿山是把矿石选出存放合理位置,将矸石运到指定场地堆放。

(2)精选 将初选出来的矿石,用尖嘴钢锤或羊角镐剔除附在矿石上的夹石,然后按矿石品质进行分级存放。

2.光电选矿法

光电选矿法主要根据石膏和脉石之间光性(颜色、反射率、荧光性、透明度、透射性等)的差异利用光电效应原理而进行分选的一种选矿方法。石膏多呈白色,脉石多呈暗色,它们对自然光的反射性能不同,因此可以用光电选矿法来富集石膏。

我国石膏矿山光电选矿法尚未工业应用,湖北应城石膏矿曾进行了工业性试验,其结果比较满意。

试验设备是苏州非金属矿山设计院研究试制的FJS-l型光电选矿机。

湖北应城石膏矿光电矿试验的原则流程

河南省非金属矿产开发利用指南

试验结果如下:

原矿处理能力2.2t/h,入选粒度为20~50mm,石膏含量20%~40%时,采用干法分选,经一次粗选,一次精选,精矿石膏含量可达95%,即达到了一级石膏的标准,石膏回收率达到80%以上。

试验结果表明,采用光电选矿可以取代手选,解决了小块石膏的回收问题。台时处理能力2t/h,较人工手选平均指标0.22t/(h·人)提高10倍,回收1t石膏后盈利10~15元。因此,采用光电选矿机回收小块石膏在技术上和经济上均是合理的。

(二)石膏制品和生产工艺

1.石膏制品的种类

石膏建筑制品具有许多优良特性,已成为世界范围内广泛应用的房建材料。人们利用石膏做成各种制品,如石膏板和石膏灰泥膏;将普通石膏烧制成熟石膏,再用熟石膏作陶瓷的型材、精密研磨的加工材料和用于医药方面等。

我国目前生产的石膏制品有纸面石膏板、装饰石膏板、纤维石膏板、石膏砌块、石膏条板、石膏复合板、石膏龙骨和石膏人造大理石等。

新开发的品种有石膏矿渣板、防火纸面石膏板、防水纸面石膏板、纤维增强石膏压力板、石膏复合轻质装饰板、加气石膏、石膏夹心砌块、增强石膏门(窗)框条板、石膏刨花板、粉刷石膏等。

目前,我国石膏制品分类主要有石膏板块制品和石膏粉状制品,详见表3-18-13。

除表3-18-13中列出的石膏制品外,还有石膏复合制品,例如木屑石膏板、膨胀珍珠岩石膏板、石膏复合墙板、石膏龙骨等。

2.普通石膏板生产工艺

纸面石膏板是用半水石膏和纸制成的薄板,是发展较早又发展速度较快的建筑石膏制品。

普通石膏板的生产工艺是生产各类石膏板制品的基本工艺,如耐水纸面石膏板只是改变了纸面石膏板护面纸的种类;耐火纸面石膏板是在原料配方中增加了具有耐火性能的原料,而生产工艺流程没有多大变化。普通纸面石膏板经加工后,可制得不同性能要求的板材,如吸声用穿孔纸面石膏板就是在纸面石膏板的原板上冲孔,并粘贴背覆材料和吸声材料而成。北京新型材料总厂龙牌石膏板生产工艺见图3-18-1。

表3-18-13 石膏制品分类

图3-18-1 龙牌石膏板生产工艺流程

普通石膏板的主要原料是天然二水石膏,要求含CaSO4·2H2O为70%~85%。石膏经破碎、粉碎成粉,再将粉煅烧加工成半水熟石膏粉,作为纸面石膏板的板心材料,还需添加少量的粘结剂、发泡剂、玻璃纤维、促凝剂等。其面纸采用特制的石膏板护面纸。

3.纤维石膏板

纤维石膏板是以石膏为基材,加入适量有机或无机纤维为增强材料,经打浆、铺浆、脱水、成型、烘干制成的一种无面纸纤维石膏薄板。

纤维石膏板具有质轻、高强、耐火、隔声、韧性高的性能,并可进行锯、钉、刨、粘,施工简便。

用于工业和民用建筑物的内隔墙、天花板和预制石膏板复合墙板。

其生产工艺流程如图3-18-2所示:

图3-18-2 纤维石膏板生产工艺流程

4.石膏砌块

石膏砌块是以熟石膏为主要原料,经料浆拌和、浇注成型、自然干燥或烘干等工艺制成的轻质隔墙块型材料(图3-18-3)。

图3-18-3 机械化连续浇注成型的石膏块生产工艺流程

其性能、用途及适用范围见表3-18-14。

表3-18-14 石膏砌块性能和用途

5.石膏粉状制品

石膏粉状制品按用途分为建筑用熟石膏、粉刷石膏、嵌缝石膏、粘结石膏。从工业生产角度可将熟石膏粉分为:β半水石膏、α半水石膏、多相石膏三大类。

二水石膏在常压下以热蒸气形式脱去1.5mol结晶水即得β半水石膏。

二水石膏在高压下,以液态形式脱去1.5mol结晶水即得α半水石膏。

多相石膏中即有β半水石膏,又有少量二水石膏,还有部分无水石膏。

在石膏粉中,建筑石膏粉所占比例最大,它可分两大类:一类是用于生产建筑石膏制品的石膏粉;另一类用做建筑灰泥。三级以上的石膏原料经煅烧得的β半水石膏可用于制作制品。灰泥石膏一般为多相石膏,由于煅烧时间和细度的原因,单一β半水石膏或a石膏不适宜作灰泥石膏。灰泥石膏和种类很多,有粘结用的也有粉刷用的。粉刷用有单层也有双层的,有单一使用也有调制成砂浆再用的。

石膏粉的品种,性能和用途见表3-18-15。

表3-18-15 石膏粉品种、性能、用途