贵州最大的煤矿排名第一的是**贵州盘江投资控股（集团）有限公司**，第二名是**水城矿业（集团）有限责任公司**，第三名是**贵州林东矿业集团有限责任公司**。此外，贵州较大的煤矿还有贵州能发电力燃料开发有限公司、兖矿贵州能化有限公司、永贵能源开发有限责任公司、贵州枣矿能源有限责任公司、徐矿集团贵州能源有限公司、贵州湘能实业有限公司和贵州渝能煤业开发有限公司。

以上提供的信息仅供参考，排名可能会因为时间和市场变化而有所不同。