镀层一旦被破坏后发生电化学腐蚀就没有保护作用了。马口铁徽章不能敲是因为马口铁徽章镀层一旦被破坏后发生电化学腐蚀时，由于铁比锡活泼，铁将作为原电池的负极发生氧化反应而损耗，锡的存在将加快铁的腐蚀速度，所以马口铁与白铁不同，只能在镀层完好的情况下才有保护铁的作用。