第一法 等离子体发射光谱法

原理

空气中可溶性钡化合物用微孔滤膜采集，水洗脱后，用电感耦合等离子体发射光谱仪，在455.4nm 波长处测量发射强度，进行定量。

仪器

1 微孔滤膜，孔径0.8μm。

2 采样夹，滤料直径40mm。

3 小型塑料采样夹，滤料直径25mm。

4 空气采样器，流量0～3L/min 和0～10L/min。

5 具塞刻度试管，25ml。

6 超声波清洗器。

7 针筒式过滤器，孔径0.45μm 微孔滤膜，直径13mm。

8 容量瓶，10ml。

9 电感耦合等离子体发射光谱仪。

仪器操作条件：

发射波长：455.4nm；

入射功率：1150W；

载气（氩气）流量：0.49L/min；

等离子体气（氩气）流量：1L/min；

冷却气（氩气）流量：14L/min。

试剂?

实验用水为去离子水。用酸为优级纯或高纯。

1.硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

2.标准溶液：称取0.1437g 碳酸钡（含量99.99％）于100ml 烧杯中，加入10ml 硝酸，加热溶解后，煮沸除去CO2。冷却后，用水定量转移入100ml 容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml 标准贮备液。临用前，用水稀释成100μg/ml 钡标准溶液；或用国家认可的标准溶液配制。

样品的采集、运输和保存

现场采样按照GBZ159执行。

1 短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min 流量采集15min 空气样品。

2 长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。

3 个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在监测对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。

采样后，将滤膜的接尘面朝里对折，放入具塞刻度试管中运输和保存。样品可长期保存。

分析步骤?

1 对照试验：将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

2 样品处理：向装有滤膜的具塞刻度试管中加入10ml 水，于超声波清洗器上超声洗脱5min。加入1ml 硝酸，用水定容至25.0ml。混匀，供测定。洗脱液浑浊时，先用针筒式过滤器过滤，滤液转移入另一具塞刻度试管中，再加水定容。若样品液中钡浓度超过测定范围，可用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

3 标准曲线的绘制：取5只容量瓶，分别加入0.0、0.010、0.10、1.0和10.0ml 钡标准溶液，各加入4ml 硝酸，用水定容至100ml。配成0.0、0.010、0.10、1.0、10.0μg /ml 钡标准系列。参照仪器操作条件，将电感耦合等离子体发射光谱仪调节至最佳测定状态，测定各标准系列；每个浓度重复测定 3 次，以光谱强度均值对钡浓度（μg/ml）绘制标准曲线。

4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照洗脱液。测得的样品光谱强度减去空白对照的光谱强度后，由标准曲线得洗脱液中钡的浓度(μg/ml)。

第二法 二溴对甲基偶氮甲磺分光光度法?

原理

空气中可溶性钡化合物用微孔滤膜采集，水洗脱后，在酸性条件下，钡与二溴对甲基偶氮甲磺反应生成蓝色络合物，在630nm 波长下测量吸光度，进行定量。

仪器

1 微孔滤膜，孔径0.8μm。

2 采样夹，滤料直径40mm。

3 小型塑料采样夹，滤料直径25mm。

4 空气采样器，流量0～3L/min和0～10L/min。

5 具塞刻度试管，10ml。

6 分光光度计。

试剂

实验用水为去离子水，用酸为优级纯和高纯。

1 盐酸，ρ20＝1.18g/ml。

2 磷酸，ρ20＝1.83g/ml

1 磷酸溶液，3mol/L：205ml磷酸缓缓加入1000ml水中。

2 二溴对甲基偶氮甲磺溶液，0.5g/L。

3 盐酸溶液，6mol/L：100ml盐酸加到100ml水中。

4 标准溶液：称取0.1437g 碳酸钡（含量99.99％）于100ml 烧杯中，加入10ml 盐酸溶液，加热溶解后，煮沸除去CO2，冷却后，用水定量转移入100ml 容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml 标准贮备溶液。临用前，用水稀释成10.0μg/ml 钡标准溶液；或用国家认可的标准溶液配制。

样品的采集、运输和保存

现场采样按照GBZ159执行。

1 短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min 流量采集15min 空气样品。

2 长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min 流量采集2～8h空气样品。

3 个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在监测对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。 采样后，将滤膜的接尘面朝里对折，放入具塞刻度试管中运输和保存。样品可长期保存。

分析步骤

1 对照试验：将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不采集空气样品外，其余操作同样 品，作为样品的空白对照。

2 样品处理：向装有滤膜的具塞刻度试管中，加入10.0ml 水，在旋涡混合器上洗脱2min。取5.0ml 洗脱液于另一具塞刻度试管中，供测定。若洗脱液中钡浓度超过测定范围，可用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

3 标准曲线的绘制：在6 只具塞刻度试管中，分别加入0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml标准溶液，各加水至5.0ml，配成0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mg 钡标准系列。向各标准管中加入1ml 磷酸溶液，2.0ml 二溴对甲基偶氮甲磺溶液，加水至10.0ml，摇匀。在630nm 波长下测量吸光度，每个浓度重复测定 3 次，以吸光度均值对钡含量（μg）绘制标准曲线。

4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照洗脱液。测得的样品吸光度减去空白对照吸光度，由标准曲线得钡的含量(μg)。