육육육, DDT, HCB, 벤조 (A) 피렌은 n-헥산 유기용제에 쉽게 용해된다. 방법은 n-헥산으로 지하수의 반휘발성 유기 오염물을 추출한다. 농축 후, 가스 크로마토 그래피-전자 포획 검출기를 사용하여 육육육육육, DT, 육염소 벤젠 등 1 1 유기염소 농약을 검출하고, 고효율 액조 크로마토 그래피-형광-자외선 검출기로 벤조 (A) 피렌을 직렬로 검출한다.
이 방법은 지하수와 지표수 66, DDT, HCB, 벤조 (A) 피렌 등 12 류 반휘발성 유기 오염물 측정에 적용된다. 이 방법의 검출 한계는 기기 감도와 샘플 기질과 관련이 있다. 샘플링량이 1.0L 인 경우 이 방법의 검출은 0.5 ~ 1.0 ng/L 사이로 제한됩니다 .....
도구
전자 캡처 탐지기가 있는 가스 크로마토 그래프.
형광 검출기와 자외선 검출기가 있는 고효율 액상색보계.
증발기를 돌리다. 발열기는 속도 조절과 타이밍 기능을 갖추고 있다.
12 위 질소 송풍기, 항온수욕, 공기 흐름 조절.
1L 갈색 샘플 병, PTFE 필름이 돋보이는 나선형 덮개.
PTFE 피스톤이 있는 1L 분액 깔때기.
10 마이크로리터, 50 마이크로리터, 100 마이크로리터, 1000 마이크로리터 마이크로리터 주사기.
25ml KD 농축병, 1 밀리리터 측정관 포함.
기둥 J&W 회사, D B-30m × 0.25mm, 두께 0.25 μ m 또는 오스트레일리아 SGE 회사, HT8, 25m × 0.22mm, 막 두께 0.25μ m; Rtx? -Cl pestides 2 모세관 기둥 (30m ×0.25mm, 두께 0.25μ m); 수돗물회사 LC-PAH 스테인리스강 기둥 (250mm × 4.6mm, 지름 5 μ m); C 18 액상색보기둥, 250 mm× φ 4.6 mm, 스테인리스강 기둥, 충전재 입자 크기 5 μ m
시약
무수황산나트륨과 염화나트륨은 각각 1 급 순수로 마퍼로에서 600 C 에서 4 시간 동안 타서 건조기에 넣어 준비한다.
N-헥산, 아세톤, 메탄올은 모두 농업 잔류물이다. N-헥산과 아세톤 농도 100 배 후, 표적 화합물의 농도는 방법의 검출 제한보다 낮다. 메틸알코올 농축 10 배 이후 목표화합물의 농도가 이 방법의 검출제한보다 낮다.
DDT 표준 비축액과 HCH 유기염소 농약, 헥사클로로 벤젠, 벤조 [a] 의 혼합표준용액은 모두 국가표준물질연구센터에서 구매한다. 모든 표준 용액은-18 C 에 저장해 두었다가 나중에 사용할 수 있습니다.
2,4,5,6-테트라 클로로 m-크실렌 및 클로로 마이신 디 부틸 에스테르의 대체 표준 용액은 각각 50μg/mL 및 100μg/mL 이고 농도는 1.0μg/mL 인 표준 용액이다 트리 페닐, 0.0 100g 트리 페닐 (미국 SUPELCO 에서 구입) 을 100mL 용량 병에 담아 메탄올에 용해시켜 성형한다. 그런 다음 메탄올로 비축액을 단계적으로 희석하여 질량 농도가 1.0μg/mL 인 표준 용액을 만든다. 모든 대체 표준 용액은-18 C 아래에 저장해야 합니다. 샘플을 처리하기 전에 각 공백과 샘플에 대체 기준을 추가하여 분석 과정에서 오염, 간섭 및 기체 효과가 있는지 모니터링합니다. 같은 수의 대체 기준도 표준 시리즈에 추가해야 합니다.
질소는 캐리어 가스로서 순도가 99.999% 이다.
핀 필터 구멍 지름은 0.45μm, 지름은 4mm, 재질은 PTFE 막입니다.
샘플 수집 및 저장
1) 물이 가득 찰 때까지 미리 씻은 1L 갈색 샘플 병에 천천히 물을 넣고, 윗부분이 빈틈을 남기지 않고, 테플론 필름이 달린 나선형 병뚜껑을 빨리 조여 즉시 라벨을 붙이고, 관련 정보를 명시하고, 저온 냉장 장비에 넣고, 가능한 한 빨리 실험실 테스트를 보냅니다.
2) 제때에 분석하지 못한 샘플은 4 C 의 냉동고에 보관해야 한다. 샘플은 7 일 이내에 추출하여 40 일 이내에 검사해야 한다. 일반적으로 각 샘플에는 두 개 이상의 샘플이 있습니다.
분석 방법
1) 유기 염소 농약 및 벤조 [a] 피렌 추출. 1.0L 물을 30gNaCl 이 첨가된 분액 깔때기로 옮기고 15mL 아세톤으로 샘플병 내벽을 세 번 적셔 분액 깔때기에 붓고 각각 50μL 과 40μL 의 같은 농도의 트리 페닐, 2,4, 분액 깔때기를 가볍게 흔들어 공기를 방출하고 발열기에 설치하여 5 분 동안 흔들다. 정립 10~ 30min (2 상 분리에 따라 다름) 후, n-헥산 층을 250mL 삼각병으로 옮긴 다음, 2 차 및 3 차 추출 수상에서 n-헥산 양을 25mL 로 변경하고, 처리 단계는 위와 같고, 세 번째는 유기상을 병합한다. 유기상에 소량의 무수황산나트륨 (물 제외) 을 넣고 경미한 진동이 30 분을 넘지 않도록 한 다음 원추형 깔때기로 여과한다. 유기상은 35 C 항온수욕에서 회전 증발 농축을 한다. 5 ~ 10 ml 로 농축할 때 1mL 양관으로 정량적으로 25mL K.D 병으로 옮겨서 질소정량을 1.00mL 로 불어줍니다.
깨끗한 파스텔 스포이드로 0.5mL ~ 500μL 샘플 용액을 정용에서 라이닝으로 옮겨 유기염소 농약의 기색 스펙트럼 분석에 사용하면서 나머지 샘플 부피를 0.50mL 까지 정확하게 하고 5 방울의 메탄올과 질소를 넣어 상전이한다. 병 용액이 건조에 가까워지면 메탄올로 0.50mL 까지 녹여 0.45μm 유기상막으로 여과하고, 고효율 액조색보법으로 벤조 [a] 피렌을 측정한다.
2) 교정 곡선. 유기 염소 농약 표준 시리즈: 0ng/mL, 5ng/mL, 10ng/mL, 20ng/mL, 40ng/mL, 60ng/mL, 80ng 벤조 [a] 피렌 표준계열: 메탄올 매체 중 0ng/mL, 2. 15ng/mL, 4.29ng/mL, 13.4ng/mL
3) 가스 크로마토 그래피 조건. 유입구 온도 260 C, 샘플이 유입되지 않음, 유입량 65438 0 μ L, 기둥 앞 압력 9 × 6894.76Pa, 총 유속 65438 02.9ML/분, 기둥 유속 65438 0.66ML/분 감지기 (ECD) 온도는 320 C 이고 꼬리는 30mL/min 입니다. 난방 절차: 초기 온도는 90 C 이며 65438±0min； 으로 유지됩니다. 65438 00℃/min 의 속도로 200 ℃로 가열하고 2 분간 유지합니다. 그런 다음 5 C/MIN 으로 250 C 로 가열하고, 마지막으로10 C/민민민으로 365,438+00 C 로 가열하여 5 분간 유지한다.
4) HPLC 조건. 유동상은 메탄올 용액이고 유속은 1.0mL/min (정전류 모드) 입니다. 주온, 40 ℃입니다. 자외선 감지기, 파장 280nm. 형광 탐지기, 여기 파장 250nm, 발사 파장 370nm, 0 ~ 6 분 6 ~ 20min 내에서 발생 파장은 294nm 이고 발사 파장은 430nm 입니다.
5) 기기 시운전. 안정된 기준선을 얻을 때까지 예열 작업을 하고, 가스 스펙트럼과 고성능 액체 스펙트럼을 조정하고, 스펙트럼 피크가 대칭인지 여부를 관찰하여 각 스펙트럼 피크가 원하는 분리 효과와 분석 감도를 얻을 수 있도록 합니다. DDT 와 이디씨제로 색상 스펙트럼 입구에 활성점과 오염이 있는지 검사하다. DDT 와 이디씨의 분해율이 15% 를 초과하면 라이닝을 청소하거나 교체하고 필요한 경우 입구를 청소해야 합니다.
정성 및 정량 분석
1) 정성 분석. 표본에서 낙찰된 샘플의 보존 시간을 표본에서 낙찰된 샘플의 보존 시간과 비교하면, 낙찰된 표본의 보존 시간은 표준 편차의 3 배 이내여야 한다. 유기염소 농약을 함유한 견본에 대해서는 다른 성질의 재분석이나 GC-MS 분석을 채택해야 한다. 벤조 [a] 피렌 함량이 높거나 간섭이 있는 샘플의 경우 형광과 자외선 등 고효율 액조 스펙트럼을 동시에 조사해야 한다. 아직 확실하지 않은 경우 GC-MS 분석을 통해 확인해야 합니다.
2) 정량 분석. 외표법 정량. 샘플 용액의 매체는 표준 용액의 매체와 일치하고, 샘플과 표준 용액의 기기 분석 조건은 일치하며, 샘플과 표준 용액을 동시에 분석한다.
3) 결과 계산. 기기 소프트웨어를 사용하여 최대 면적과 목표 화합물 농도, y = kx+b 에 대한 응답 관계를 설정하거나 EXCEL 소프트웨어를 사용하여 농도와 최대 면적 간의 응답 관계를 설정할 수 있습니다. 여기서 Y 는 최대 면적이고, X 는 목표 화합물의 농도이며, K 는 방법의 민감도이고, B 는 가로채기이며, 이는 시스템 오차를 반영합니다. 실제 분석에서 관련 계수는 0.995 여야 하며 B 와 0 사이에는 큰 차이가 없습니다. 샘플 측정 후 피크 면적을 얻을 때 샘플 측정 농도 Ai 는 회귀 방정식 y = kx+b 를 통해 계산할 수 있습니다. 또는 평균 응답 계수를 사용하여 샘플 농도 Ai 를 계산합니다 (평균 응답 계수의 상대 표준 편차는 20% 미만). 검출 한계 수준에 가까운 목표 화합물의 경우 농도가 유사한 표준 단일 점 보정을 사용할 수 있습니다. 자동 적분의 피크 영역의 경우 피크 영역 기준선이 합리적인지, 불합리한 기준선이 수동으로 수정되었는지 하나씩 확인합니다.
샘플의 목표 화합물 농도 계산은 공식 (82. 15) 에 나와 있습니다.
방법 성능 지수
1) 유기염소 농약과 벤조 [a] 피렌 표준시리즈에서 얻은 선형 방정식과 관련 계수는 각각 0.40~ 80ng/mL 과 0.20~ 80.4ng/mL 사이입니다. 표 82.25 를 참조하십시오.
표 82.25 선형 방정식 및 상관 계수
계속됨
2) 방법의 정밀도, 검출 한계 및 회수율. 20 μ l 20 μ l 1.0 μ g/ml 샘플 용액에 20μL 20μL 1μg/mL 9 가지 유기 염소 표준 용액과 5μL 2.68μg/mL 벤조 [a] 피렌 표준 용액을 추가한 다음 60 μ l 을 첨가한다 이 방법의 검출 한계는 목표 화합물의 농도가 소음 신호의 3 배로 정의됩니다. 목표 화합물의 검출 한계는 표 82.26 에 나와 있다.
표 82.26 방법 정밀도, 검출 한계 및 회수율
3) 크로마토 그래피 연구. 유기 염소 농약, 벤조 [a] 표준 용액 및 실제 물 견본의 색상 스펙트럼도는 각각 그림 82.5 와 그림 82.6 에 나와 있다.
품질 관리
표준 추가 및 재활용. 각 샘플 또는 최소 20 개의 샘플은 실험실의 빈 시약 추가 기준을 통해 분석해야 하며, 각 테스트 대상 그룹의 농도는 최소한 테스트 제한의 10 배 이상이어야 합니다. 회수율에 따라 정확도를 계산하다. 한 그룹의 회수율이 65% ~ 130% 범위 내에 있지 않은 경우 샘플에 문제가 있을 수 있으므로 원인을 찾아야 합니다. 샘플과 분석 시스템에 문제가 없으면 샘플을 다시 분석해야 한다. 분석 결과가 여전히 통제 한도를 초과하면 실험실의 분석 성능이 통제 상태에 있는 것으로, 회수율이 초과된 것은 분석 시스템이 아닌 샘플 기질 때문이다.
그림 82.5 유기 염소 농약 표준 용액과 실제 샘플의 색조 스펙트럼도.
그림 82.6 벤조 [a] 표준 용액 및 실제 샘플의 고효율 액조 색상 스펙트럼 (형광 검사).
빈 평행 이중 샘플 분석. 각 샘플 배치 또는 최소 20 개의 샘플에 대해 분석 중 유리그릇, 시약 및 용제로 인한 간섭 및 샘플 분석의 정확성을 모니터링하기 위해 전체 프로세스 시약 공백 및 평행 이중 샘플 분석을 한 번 이상 수행해야 합니다.
정기적으로 P, p'-DDT 또는 이디씨제를 사용하여 기색 스펙트럼 주입구를 탐지하여 유입구의 높은 활성성으로 인해 측정될 대상물의 분해나 손실을 방지하고 적시에 분석 시스템을 유지 관리합니다. DDT 또는 이디씨의 분해율이 >: 15% 일 때 기화실의 라이닝을 청소하거나 교체해야 합니다. 분해율은 다음과 같이 계산됩니다.
"암석 광물 분석" 제 4 권 자원 및 환경 조사 및 분석 기술
검사를 확인하다. 교정 시간은 분석 시스템이 정상인지 여부를 평가하기 위해 일상적인 분석의 시작과 끝입니다. 8h 이상을 분석하거나 10 샘플을 분석한 후 확인 기준을 사용하여 기기의 작동 상태를 검사해야 합니다. 표준 농도가 초기 표준 시리즈의 중간 농도인지 확인하고, 표준 대 초기 표준 편차가 20% 보다 큰지 확인하고, 표준 시리즈를 다시 측정해야 합니다. 편차가 여전히 20% 보다 크면 원래 표준 곡선 대신 표준 곡선을 다시 구성해야 합니다.
대체품의 표준 회수율. 대체 회수율의 한도는 다음 한도 내에서 통제되어야 한다 (표 82.27).
표 82.27 대체 회수율 제한
주의할 사항
1) 벤조 [a] 피렌은 광분해에 취약하므로 전체 분석 과정은 가능한 한 어두운 곳에서 작동해야 한다. 갈색 샘플 병을 사용하다.
2) 유기용제로 떠다니는 알갱이, 침전불순물이 함유된 샘플 또는 유색 샘플을 추출할 때 유화 현상이 발생하기 쉽다. 추출하기 전에 소량의 탈지면으로 원추형 깔때기를 막고 침전물이나 부유물을 여과하여 제거할 수 있다. 샘플 용액이 완전히 여과되면 소량의 n-헥산으로 깔때기를 씻고 n-헥산 세제액을 물 견본에 넣는다. N-헥산으로 추출한 물 견본에 유화현상이 나타나면 분액 깔때기에 0. 1g NaCl 을 넣거나 유화층을 250mL 분액 깔때기로 옮겨 2 차 추출을 한다. 유화 현상이 심하면 냉동이 필요하다.